WO1999009136A1 - High-dose fragranced shaped bodies - Google Patents

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WO1999009136A1
WO1999009136A1 PCT/EP1998/005050 EP9805050W WO9909136A1 WO 1999009136 A1 WO1999009136 A1 WO 1999009136A1 EP 9805050 W EP9805050 W EP 9805050W WO 9909136 A1 WO9909136 A1 WO 9909136A1
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WO
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fragrance
weight
fatty acid
dose
washing
Prior art date
Application number
PCT/EP1998/005050
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German (de)
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Inventor
Thomas Gassenmeier
Jürgen MILLHOFF
Peter Busch
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Publication date
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Priority to EP98945194A priority patent/EP1005524A1/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0086Laundry tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/005Compositions containing perfumes; Compositions containing deodorants

Definitions

  • the present invention relates to high-dose fragrance moldings which can be incorporated into detergents and cleaning agents and textile treatment and post-treatment compositions and whose fragrance content is at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight, based on the weight of the molded body.
  • the detergents and post-treatment agents serve to give the washing or rinsing solution itself, but also the textile goods treated with the washing or rinsing solution, a pleasant fragrance to lend.
  • the scenting of detergents, cleaning agents and post-treatment agents is also an important aspect of the aesthetic product impression and an important point in the consumer decision for or against a specific product.
  • the perfume can either be incorporated directly into the agents or added to the washing or rinsing solution in an additional step.
  • the first way specifies a certain product characteristic
  • the second way the consumer can individually decide on "his" scent from the various fragrance options on offer, comparable to choosing an eau de toilette or an aftershave.
  • shaped perfume bodies and methods for scenting washing and rinsing liquors are widely described in the prior art.
  • DE 41 33 862 (Henkel) discloses tablets which contain carrier materials, fragrances and, if appropriate, further ingredients customary in washing and cleaning agents, sorbitol and additionally 20 to 70% by weight of a carbonate and acid bubbling system being used as carrier material.
  • These tablets which can be added, for example, to the rinse and fabric softener in a household washing machine, contain about 3 to 15, preferably 5 to 10,% by weight of fragrance. Due to the high disintegrant content of the tablets, they are sensitive to air humidity and must be stored appropriately protected.
  • DE 39 11 363 discloses a method for producing a washing or rinsing liquor enriched with fragrance and a fragrance addition agent used for this purpose.
  • the addition agents which are in the form of capsules or tablets, contain the fragrance together with an emulsifier in liquid form (capsules) or bound to fillers and carriers (tablets), sodium aluminum silicates or cyclodextrins being mentioned as carriers.
  • the fragrance content of the capsules or tablets is at least 1 g, the volume of the compositions being over 1 cm 3 . Tablets or capsules with more than 2.5 g of fragrance and a volume of at least 5 cm 3 are preferred.
  • Such tablets or capsules must be provided with a gastight and watertight covering layer in order to protect the ingredients. Further details on the production and the physical properties of suitable tablets are not contained in this publication.
  • fragrance-containing molded body which is produced by irradiating a mixture of porous carriers, hydrated substances and a partially liquid perfume preparation with microwaves, in Rinse aid used in a washing machine.
  • the fragrance contents of the shaped bodies are between 8 and 40% by weight, starches, silicas, silicates and disilicates, phosphates, zeolites, alkali salts of polycarboxylic acids, oxidation products of polyglucosans and polyaspartic acids are used as carriers.
  • the international application WO 94/25563 (Henkel-Ecolab) describes a process for the production of washing and cleaning active moldings using microwave technology, which works without high pressure pressing.
  • the moldings produced in this way are distinguished by an extremely high dissolving speed or disintegration speed with simultaneous breaking strength, without the need for an explosive. At the same time, they are stable in storage and can be stored without additional precautions. In this way it is also possible to produce moldings which have a perfume oil content which is customary for detergents and cleaning agents and between 1 and 3% by weight.
  • Perfume oils are usually volatile and could therefore evaporate under the influence of microwave radiation. If higher proportions of volatile liquid substances are to be used, a two-component system consisting of a component produced using microwave technology and a component containing the sensitive liquid substances is therefore described.
  • the object of the present invention was to provide highly concentrated perfume moldings which contain at least 20% by weight of perfume and yet do not have to be provided with a gastight and watertight covering layer or packaging during storage in order to protect the ingredients.
  • the present invention relates to a high-dose perfume molded body, comprising carrier material (s), fragrance (s) and, if appropriate, further active ingredients and auxiliaries customary in detergents and cleaning agents, where
  • the content of fragrance (s) in the shaped bodies is 20 to 50% by weight, based on the weight of the shaped body, and b) at least 50% by weight of the remaining body mass after deduction of the amount of fragrance consists of fatty acid and fatty acid salt.
  • the fragrance content of the high-dose fragrance moldings is 20 to 45% by weight, preferably 25 to 40% by weight and in particular 30 to 35% by weight.
  • shaped body is understood to mean any spatial shape which can be imposed on the agents according to the invention by suitable processing methods.
  • the term “shaped body” is not limited to blocks, tablets and coarse pieces, but also includes briquettes, Pearls, pellets, rundates, extrudates, granules etc.
  • fragrance pearls are preferably suitable for incorporation into products to be scented, while the individual textile scenting is expediently carried out for the consumer by fragrance tablets.
  • carrier material characterizes all substances used in the shaped body that are not fragrance. According to the invention, mixtures of fatty acids and fatty acid salts and optionally further constituents are used as carrier materials for the fragrance, the content of the carrier material being Fatty acids and fatty acid salts should make up at least 50% by weight of the weight of the carrier material. In the context of the present invention, the content of preferred high-dose perfume moldings of fatty acid and fatty acid salts is 30 to 70% by weight, preferably 35 to 60% by weight and in particular 40 to 50% by weight.
  • the term “mixtures of fatty acids and fatty acid salts and optionally further constituents” is understood to mean mixtures in which the content of fatty acid or fatty acid salt is in each case between 5 and 95% by weight, based on the mixture , with the proviso that at least 50% by weight of the carrier material consists of fatty acid and fatty acid salt, while ratios of fatty acid to fatty acid salt between 1:19 and 19: 1 are covered
  • high-dose perfume molded articles are preferred, in which the substances which are not perfume 15 to 35 wt .-%, preferably 20 to 25 wt .-% of one or more fatty acids and 10 to 25 wt .-%, preferably 20 to 30% by weight of one or more fatty acid salts, based in each case on the weight of the shaped body.
  • fatty acids obtained from vegetable or animal oils and fats can be used as fatty acids in the carrier material.
  • a fatty acid that is not solid at room temperature i.e. pasty to liquid
  • fatty acid can be used. From an application point of view, however, fatty acids that are solid at room temperature are clearly preferred over other fatty acids.
  • the fatty acids can be saturated or mono- to polyunsaturated regardless of their physical state. In the case of unsaturated fatty acids too, the species which are solid at room temperature are preferred over the liquid or pasty ones. Of course, not only “pure” fatty acids can be used, but also the technical fatty acid mixtures obtained from the cleavage of fats and oils, these mixtures being clearly preferred from an economic point of view.
  • individual species or mixtures of the following acids can be used in the carrier materials for the high-dose perfume moldings according to the invention: capylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, octadecan-12-ol acid, arachic acid, Behenic acid, lignoceric acid, cerotinic acid, melissic acid, 10-undecenoic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, linolaidic acid, ⁇ - and ß-eläosterainic acid, gadoleic acid, erucic acid, brassidic acid.
  • the fatty acids with an odd number of carbon atoms can also be used, for example undecanoic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, heneicosanoic acid, tricosanoic acid, pentacosanoic acid, heptacosanoic acid.
  • Preferred moldings contain as fatty acid component in the carrier material fatty acids with 12 to 22, preferably 14 to 20 and in particular 16 to 18 carbon atoms.
  • All salts of fatty acids are used as fatty acid salts in the carrier materials for the moldings according to the invention. While in principle, for example, aluminum, alkaline earth and alkali metal salts of the fatty acids can be used, moldings are preferred in which the alkali metal and, in turn, the sodium salts of the fatty acids are preferably contained.
  • the fatty acid salts can also be salts of lower fatty acids, so that, for example, acetates, propionates, butyrates, valerates, etc. can also be used.
  • the fatty acid salts are also preferably salts of fatty acids with more than 10 carbon atoms.
  • Particularly preferred fragrance moldings contain, as fatty acid salts in the carrier material, the alkali metal, preferably sodium, salts of fatty acids with 12 to 22, preferably 14 to 20 and in particular 16 to 18 carbon atoms.
  • the agents according to the invention can also contain further components which are also added to the carrier material before the fragrance is incorporated.
  • these can be substances that do not contain properties, on the other hand, however, substances can be used that have an additional carrier function for fragrance or other optional components.
  • all of the ingredients of the fragrance molded articles according to the invention which are not fragrance are referred to as carrier materials in order to avoid a distinction between “carriers” and “non-carriers” in the case of optionally used components.
  • the mass of the fragrance is subtracted from the weight of the shaped body, at least 50% by weight of the remaining mass must consist of fatty acid and fatty acid salt, while the remaining maximum 50% by weight of the remaining mass can be optional components with or without carrier properties. Irrespective of the fact whether the optional components have carrier properties or not, it is possible in this way to produce storage-stable and non-bleeding perfume moldings.
  • fragrance compounds for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as perfume oils or fragrances.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert.-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbyl acetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycylate, allylpropylateylylpyrylateyl allylpropionate, allylpropylylpyrylate, allylpropylatepylateyl allylpropionate, allylpropylatepylate, The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes, for example, the linear alkan
  • Perfume oils of this type can also contain natural fragrance mixtures such as are obtainable from plant sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper beer oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • the high-dose fragrance molded articles according to the invention can also contain other usual ingredients of detergents and cleaning agents.
  • Preferred moldings contain 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight and in particular 20 to 30% by weight of further customary ingredients of detergents and cleaning agents.
  • Such optional ingredients of detergents and cleaning agents come, for example, from the group of ionic and nonionic surfactants, builders, bleaches and bleach activators, enzymes, optical brighteners and foam inhibitors, oligomeric and polymeric polycarboxylates, dyes, pH regulators, Fluorescent agents, anti-redeposition agents, graying inhibitors, anti-shrink agents, color transfer inhibitors, wetting enhancers, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, phobing and impregnating agents, and swelling and absorbing agents, as well as swelling and absorbing agents.
  • the other usual ingredients of washing and cleaning agents are selected from the group of surfactants, builders, bleaching agents and bleach activators.
  • the surfactants that can be used come from the classes of anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants.
  • Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 _ 13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example, from C 12 _ 18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sul- donation products.
  • Alkanesulfonates which are derived from C 12 are also suitable. 18 - Alkanes can be obtained, for example, by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the esters of ⁇ -sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
  • sulfonated fatty acid glycerol esters are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C ] 8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ] 0 -C 20 -Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C I2 are - C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates of preferably.
  • 2,3-alkyl sulfates which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols. fetch and in particular represent ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 . I8 fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below).
  • alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical has a methyl or linear branching in the 2-position may be or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 _ 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C. 9 ⁇ alcohol with 7 EO, C 13 . 15 - alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 . 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 . 14 alcohol with 3 EO and C 12 . 18 alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Nonionic surfactants can also use fatty alcohols with more than 12 EO. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • alkyl glycosides of the general formula RO (G) N can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester, as described for example in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably produced by the process described in international patent application WO-A-90/13533 (Henkel).
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable, but are not preferred in the context of the present invention on account of their nitrogen content .
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • Suitable surfactants which are less preferred because of their nitrogen content, are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I), Rl
  • RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
  • R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms
  • C M alkyl or phenyl radicals being preferred
  • [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives thereof Rest.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331 (Procter & Gamble), into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • Silicates aluminum silicates (especially zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances are to be mentioned in particular as builders which can be contained in the high-dose perfume moldings according to the invention.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 ⁇ 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na ⁇ i ⁇ O; 'yH 2 O is preferred, wherein ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171.
  • the delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying.
  • the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”.
  • the silicates do not give sharp X-ray reflections in X-ray diffraction experiments as they do are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray silicates which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried x-ray silicates.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 up to 22% by weight of bound water.
  • phosphates As builder substances, provided that such use should not be avoided for ecological reasons.
  • the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • bleaching agents that serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
  • bleach activators can be incorporated into the fragrance molded body.
  • Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • TAED tetraacetylethylene
  • bleach catalysts can also be incorporated into the moldings.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
  • the fragrance moldings can also contain components which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component.
  • the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, non-ionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of mefhoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight in each case based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
  • the fragrance molded body according to the invention can be produced in any spatial shape.
  • a preferred manufacturing process provides that the carrier material and any optional components used are melted and stirred together at temperatures between 30 to 80 ° C. until a homogeneous melt has formed. After adding and stirring in the fragrance, the mass is allowed to cool and solidifies in the process. Additional components to be used optionally are also stirred into the melt before or after the fragrance is added, temperature-sensitive substances advantageously being added to the mixture shortly before the solidification point.
  • Shaping molding is of course possible and also preferred in the state of a heated plastically deformable mass.
  • plastically deformable Bare masses for example, extruded and pressed through hole shapes, a continuous cutting of the extruded individual strands and possibly a subsequent rounding are possible.
  • the "fragrance pearls" obtained in this way can be further improved in their application properties using common surface treatment methods, for example powdering. In this form, they are directly suitable for incorporation into common detergents and cleaning agents, but can also be mixed with other constituents, if appropriate - to fragrance molded bodies, for example tablets, which are suitable for applying fragrance to textile goods, for example in a household washing machine.
  • the high-dose fragrance shaped bodies according to the invention can also be prepared by other manufacturing processes.
  • the granulation of fatty acid and fatty acid salt with the fragrance and the optionally contained ingredients as well as the build-up granulation of fine-particle fatty acid salt (optionally in a mixture with other ingredients) with fatty acid and fragrance.
  • Aqueous slurries of the carrier material can also be produced by spray drying and sprayed with fragrance, in which case optional components may also be present.
  • the present invention provides for the use of a high-dose fragrance shaped body, comprising carrier material (s), fragrance (s) and, if appropriate, further active ingredients and auxiliaries customary in detergents and cleaners, mixtures of fatty acids and fatty acid salts being used as carrier material are used and the content of the shaped body of fragrance (s) is 20 to 50% by weight for the fragrance of detergents and cleaning agents.
  • a further preferred embodiment of the present invention is a method for applying fragrances to textile goods in a washing machine by adding a solid, fragrance-containing molded body in the washing or rinsing cycle, in the high-dose fragrance molded body, containing carrier material (s), fragrance (s) and given if other active ingredients and auxiliaries customary in washing and cleaning agents, mixtures of fatty acids and fatty acid salts being used as carrier material and the content of the fragrance (s) in the moldings being 20 to 50% by weight, in whole or in divided form, in the Washing or rinsing of a machine washing process can be given to wet laundry.
  • the mass was extruded and pressed through hole molds, being knocked off over a length of 1 to 2 mm after exiting the perforated disc and subjected to a subsequent rounding.
  • the pearls obtained in this way were powdered with 2% by weight of their weight of rice starch.
  • the pearls can now be used directly for scenting detergents and cleaning agents, whereby they can either be incorporated into solid detergents and cleaning agents or dissolved in liquid detergents and cleaning agents.
  • the beads were mixed with conventional tabletting aids (binding and disintegration aids) in amounts of 20% by weight (based on the weight of the resulting tablets) and pressed into tablets.
  • tabletting aids binding and disintegration aids
  • the products produced in this way disintegrate quickly and without residues to form perfume oil emulsions after they have been introduced into conventional washing liquors.
  • Further fragrance shaped bodies according to the invention of the following composition were also produced:
  • Example "A” had particularly good mechanical properties when processed in the extruder, example “B” represents a hard and brittle mass which can be processed well into pastilles and example “C” after powdering with 2% sodium carbonate / starch (1: 1) a formable yet solid mass that can also be easily extruded.

Abstract

The invention relates to high-dose fragranced shaped bodies, containing carrier material (s), 20 to 50 wt. per cent fragrance (s) and optionally, other active and auxiliary substances usually found in washing and cleaning agents. At least 50 wt. per cent in relation to the weight of the shaped bodies is made up of fatty acids and fatty acid salts after subtracting the quantity of fragrance. The invention also relates to the use of the inventive high-dose fragranced shaped bodies for imparting a fragrance to washing and cleaning agents, and to a method for imparting a fragrance to textiles in a washing machine.

Description

„Hochdosierte Duftstoff-Formkörper" "High-Dose Perfume Shapes"
Die vorliegende Erfindung betrifft hochdosierte Duftstoff-Formkörper, die in Wasch- und Reinigungsmittel sowie Textilbehandlungs- und -nachbehandlungsmittel eingearbeitet werden können und deren Duftstoffgehalt mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, beträgt.The present invention relates to high-dose fragrance moldings which can be incorporated into detergents and cleaning agents and textile treatment and post-treatment compositions and whose fragrance content is at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight, based on the weight of the molded body.
Bei der Textilwäsche, -behandlung und -nachbehandlung ist es heute üblich, den Waschmitteln und Nachbehandlungsmitteln geringe Mengen an Parfüm zuzumischen, die dazu dienen, der Wasch- oder Spüllauge selbst, aber auch dem mit der Wasch- oder Spüllauge behandelten Textilgut einen angenehmen Duft zu verleihen. Die Beduftung von Wasch- und Reinigungs- sowie Nachbehandlungsmitteln ist weiterhin neben Farbe und Aussehen ein wichtiger Aspekt des ästhetischen Produkteindrucks und ein wichtiger Punkt bei der Verbraucherentscheidung für oder gegen ein bestimmtes Produkt. Zur Beduftung kann das Parfüm entweder direkt in die Mittel eingearbeitet werden oder in einem zusätzlichen Schritt der Wasch- oder Spüllauge zugeführt werden. Der erste Weg legt eine bestimmte Produktcharakteristik fest, beim zweiten Weg kann der Verbraucher über unterschiedliche angebotene Duftvarianten über „seinen" Duft individuell entscheiden, vergleichbar der Wahl eines Eau de Toilettes oder eines Rasierwassers. Duftstoff-Formkörper und Verfahren zur Beduftung von Wasch- und Spüllaugen sind dementsprechend im Stand der Technik breit beschrieben. So offenbart die DE 41 33 862 (Henkel) Tabletten, die Trägermaterialien, Duftstoffe und gegebenenfalls weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe enthalten, wobei als Trägermaterial Sorbit und zusätzlich 20 bis 70 Gew.-% eines Sprudelsystems aus Carbonat und Säure eingesetzt werden. Diese Tabletten, die beispielsweise dem Nach- und Weichspülgang bei der Textilwäsche in einer Haushaltswaschmaschine zugesetzt werden können, enthalten dabei ca. 3 bis 15, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-% Duftstoff. Bedingt durch den hohen Sprengmittelgehalt der Tabletten, sind diese empfindlich gegen Luftfeuchtigkeit und müssen entsprechend geschützt gelagert werden.In textile washing, treatment and post-treatment, it is common today to add small amounts of perfume to the detergents and post-treatment agents, which serve to give the washing or rinsing solution itself, but also the textile goods treated with the washing or rinsing solution, a pleasant fragrance to lend. In addition to color and appearance, the scenting of detergents, cleaning agents and post-treatment agents is also an important aspect of the aesthetic product impression and an important point in the consumer decision for or against a specific product. For scenting, the perfume can either be incorporated directly into the agents or added to the washing or rinsing solution in an additional step. The first way specifies a certain product characteristic, while the second way, the consumer can individually decide on "his" scent from the various fragrance options on offer, comparable to choosing an eau de toilette or an aftershave. Accordingly, shaped perfume bodies and methods for scenting washing and rinsing liquors are widely described in the prior art. For example, DE 41 33 862 (Henkel) discloses tablets which contain carrier materials, fragrances and, if appropriate, further ingredients customary in washing and cleaning agents, sorbitol and additionally 20 to 70% by weight of a carbonate and acid bubbling system being used as carrier material. These tablets, which can be added, for example, to the rinse and fabric softener in a household washing machine, contain about 3 to 15, preferably 5 to 10,% by weight of fragrance. Due to the high disintegrant content of the tablets, they are sensitive to air humidity and must be stored appropriately protected.
Aus der DE 39 11 363 (Baron Freytag von Loringhoven) ist ein Verfahren zur Herstellung einer mit Duftstoff angereicherten Wasch- oder Spüllauge und ein zu diesem Zweck dienendes Duftstoffzugabemittel bekannt. Die Zugabemittel, die in Form von Kapseln oder Tabletten vorliegen, enthalten den Duftstoff zusammen mit einem Emulgator in flüssiger Form (Kapseln) oder an Füll- und Trägerstoffe gebunden (Tabletten), wobei als Trägerstoffe Natrium-Aluminium-Silikate oder Cyclodextrine genannt werden. Der Duftstoffgehalt der Kapseln oder Tabletten liegt bei mindestens 1 g, wobei das Volumen der Mittel über 1 cm3 liegt. Bevorzugt sind Tabletten oder Kapseln mit mehr als 2,5 g Duft- stoff und einem Volumen von mindestens 5 cm3. Bei der Lagerung müssen derartige Tabletten oder Kapseln mit einer gas- und wasserdichten Umhüllungsschicht versehen werden, um die Inhaltsstoffe zu schützen. Weitergehende Einzelheiten über die Herstellung und die physikalischen Eigenschaften geeigneter Tabletten sind in dieser Druckschrift nicht enthalten.DE 39 11 363 (Baron Freytag von Loringhoven) discloses a method for producing a washing or rinsing liquor enriched with fragrance and a fragrance addition agent used for this purpose. The addition agents, which are in the form of capsules or tablets, contain the fragrance together with an emulsifier in liquid form (capsules) or bound to fillers and carriers (tablets), sodium aluminum silicates or cyclodextrins being mentioned as carriers. The fragrance content of the capsules or tablets is at least 1 g, the volume of the compositions being over 1 cm 3 . Tablets or capsules with more than 2.5 g of fragrance and a volume of at least 5 cm 3 are preferred. During storage, such tablets or capsules must be provided with a gastight and watertight covering layer in order to protect the ingredients. Further details on the production and the physical properties of suitable tablets are not contained in this publication.
Ein weiteres Verfahren zum Aufbringen von Duftstoffen auf Textilgut ist aus der DE 195 30 999 (Henkel) bekannt. In diesem Verfahren wird ein duftstoffhaltiger Formkörper, der durch Bestrahlung einer Mischung aus porösen Trägerstoffen, hydratisierten Substanzen und einer anteilsweise flüssigen Parfümzubereitung mit Mikrowellen hergestellt wird, im Klarspülgang einer Waschmaschine verwendet. Die Duftstoffgehalte der Formkörper liegen zwischen 8 und 40 Gew.-%, als Trägerstoffe finden Stärken, Kieselsäuren, Silikate und Disilikate, Phosphate, Zeolithe, Alkalisalze von Polycarbonsäuren, Oxidationspro- dukte von Polyglucosanen sowie Polyasparginsäuren Verwendung.Another method for applying fragrances to textile goods is known from DE 195 30 999 (Henkel). In this process, a fragrance-containing molded body, which is produced by irradiating a mixture of porous carriers, hydrated substances and a partially liquid perfume preparation with microwaves, in Rinse aid used in a washing machine. The fragrance contents of the shaped bodies are between 8 and 40% by weight, starches, silicas, silicates and disilicates, phosphates, zeolites, alkali salts of polycarboxylic acids, oxidation products of polyglucosans and polyaspartic acids are used as carriers.
Die internationale Anmeldung WO 94/25563 (Henkel-Ecolab) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von wasch- und reinigungsaktiven Formköpern unter Anwendung der Mikrowellentechnik, das ohne Hochdruckverpressung arbeitet. Die auf diese Weise hergestellten Formkörper zeichnen sich durch eine extrem hohe Lösegeschwindigkeit bzw. Zerfallsgeschwindigkeit bei gleichzeitiger Bruchfestigkeit aus, ohne daß ein Sprengmittel notwendig ist. Gleichzeitig sind sie lagerstabil und können ohne zusätzliche Vorkehrungen aufbewahrt werden. Es können auf diese Weise auch Formkörper hergestellt werden, die einen für Wasch- und Reinigungsmittel üblichen Gehalt an Parfümölen zwischen 1 und 3 Gew.-% aufweisen.The international application WO 94/25563 (Henkel-Ecolab) describes a process for the production of washing and cleaning active moldings using microwave technology, which works without high pressure pressing. The moldings produced in this way are distinguished by an extremely high dissolving speed or disintegration speed with simultaneous breaking strength, without the need for an explosive. At the same time, they are stable in storage and can be stored without additional precautions. In this way it is also possible to produce moldings which have a perfume oil content which is customary for detergents and cleaning agents and between 1 and 3% by weight.
Parfumöle sind in der Regel leicht flüchtig und könnten daher bereits unter Einwirkung der Mikrowellenbestrahlung verdampfen. Sollen höhere Anteile an leicht flüchtigen flüssigen Substanzen eingesetzt werden, wird daher ein Zweikomponentensystem, bestehend aus einer mit der Mikrowellentechnik hergestellten Komponente und einer die empfindlichen flüssigen Substanzen enthaltenden Komponenten beschrieben.Perfume oils are usually volatile and could therefore evaporate under the influence of microwave radiation. If higher proportions of volatile liquid substances are to be used, a two-component system consisting of a component produced using microwave technology and a component containing the sensitive liquid substances is therefore described.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, hochkonzentrierte Duftstoff-Formkörper bereitzustellen, die mindestens 20 Gew.-% Duftstoff enthalten und dennoch bei der Lagerung nicht mit einer gas- und wasserdichten Umhüllungsschicht oder Verpackung versehen werden müssen , um die Inhaltsstoffe zu schützen. Zusätzlich war es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Duftstoff-Angebotsform bereitzustellen, die sowohl als Com- pound in übliche Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden kann, als auch direkt zur individuellen Duftwahl in häuslichen Waschverfahren eingesetzt werden kann. Es wurde nun gefunden, daß universell einsetzbare hochkonzentrierte Duftstoff- Formkörper hergestellt werden können, wenn als Trägermaterial Mischungen aus Fettsäuren und fettsauren Salzen eingesetzt werden und der Duftstoffgehalt 20 bis 50 Gew.-% beträgt.The object of the present invention was to provide highly concentrated perfume moldings which contain at least 20% by weight of perfume and yet do not have to be provided with a gastight and watertight covering layer or packaging during storage in order to protect the ingredients. In addition, it was an object of the present invention to provide a fragrance supply form which can be incorporated as a compound in conventional washing and cleaning agents and can also be used directly for individual fragrance selection in domestic washing processes. It has now been found that universally usable, highly concentrated perfume moldings can be produced if mixtures of fatty acids and fatty acid salts are used as the carrier material and the fragrance content is 20 to 50% by weight.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein hochdosierter Duftstoff-Formkörper, enthaltend Trägermaterial(ien), Duftstoff(e) und gegebenenfalls weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Wirk- und Hilfsstoffe, wobeiThe present invention relates to a high-dose perfume molded body, comprising carrier material (s), fragrance (s) and, if appropriate, further active ingredients and auxiliaries customary in detergents and cleaning agents, where
a) der Gehalt der Formkörper an Duftstoff(en) 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, beträgt und b) mindestens 50 Gew.-% der nach Abzug der Duftstoffmenge verbleibenden Formkörpermasse aus Fettsäure und fettsaurem Salz bestehen.a) the content of fragrance (s) in the shaped bodies is 20 to 50% by weight, based on the weight of the shaped body, and b) at least 50% by weight of the remaining body mass after deduction of the amount of fragrance consists of fatty acid and fatty acid salt.
Der Duftstoffgehalt der hochdosierten Duftstoff-Formkörper beträgt dabei in bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung 20 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% und insbesondere 30 bis 35 Gew.-%.In preferred embodiments of the present invention, the fragrance content of the high-dose fragrance moldings is 20 to 45% by weight, preferably 25 to 40% by weight and in particular 30 to 35% by weight.
Unter dem Begriff „Formkörper" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung jede Raumform verstanden, die den erfindungsgemäßen Mitteln durch geeignete Verarbeitungsverfahren aufgezwungen werden kann. So ist der Begriff „Formkörper" nicht nur auf Blöcke, Tabletten und grobe Stücke beschränkt, sondern umschließt auch Briketts, Perlen, Pellets, Rundate, Extrudate, Granulate etc.Bevorzugt sind jedoch zur Einarbeitung in zu beduftende Produkte Duftperlen geeignet, während die individuelle Textilbeduftung beim Verbraucher zweckmäßigerweise durch Dufttabletten erfolgt.In the context of the present invention, the term “shaped body” is understood to mean any spatial shape which can be imposed on the agents according to the invention by suitable processing methods. For example, the term “shaped body” is not limited to blocks, tablets and coarse pieces, but also includes briquettes, Pearls, pellets, rundates, extrudates, granules etc. However, fragrance pearls are preferably suitable for incorporation into products to be scented, while the individual textile scenting is expediently carried out for the consumer by fragrance tablets.
Der Begriff „Trägermaterial" charakterisiert im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle im Formkörper eingesetzten Stoffe, die nicht Duftstoff sind. Als Trägermaterialien für den Duftstoff werden erfindungsgemäß Mischungen aus Fettsäuren und fettsauren Salzen sowie optional weiteren Bestandteilen eingesetzt, wobei der Gehalt des Trägermaterials an Fettsäuren und fettsauren Salzen mindestens 50 Gew.-% des Gewichts des Trägermaterials ausmachen soll. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt bevorzugter hochdosierter Duftstoff-Formkörper an Fettsäure und fettsauren Salzen 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 60 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-%. Unter dem Begriff „Mischungen aus Fettsäuren und fettsauren Salzen sowie optional weiteren Bestandteilen" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Mischungen verstanden, in denen der Gehalt an Fettsäure bzw. fettsaurem Salz jeweils zwischen 5 und 95 Gew.-%, bezogen auf die Mischung, beträgt, wobei wiederum die Maßgabe besteht, daß das Trägermaterial zu mindestens 50 Gew.-% seines Gewichts aus Fettsäure und fettsaurem Salz besteht. Während auf diese Weise Verhältnisse von Fettsäure zur fettsaurem Salz zwischen 1 :19 bis 19:1 abgedeckt sind, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung hochdosierte Duftstoff-Formkörper bevorzugt, in denen die Stoffe, die nicht Duftstoff sind 15 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 25 Gew.-% einer oder mehrerer Fettsäuren und 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer fettsaurer Salze, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.In the context of the present invention, the term “carrier material” characterizes all substances used in the shaped body that are not fragrance. According to the invention, mixtures of fatty acids and fatty acid salts and optionally further constituents are used as carrier materials for the fragrance, the content of the carrier material being Fatty acids and fatty acid salts should make up at least 50% by weight of the weight of the carrier material. In the context of the present invention, the content of preferred high-dose perfume moldings of fatty acid and fatty acid salts is 30 to 70% by weight, preferably 35 to 60% by weight and in particular 40 to 50% by weight. In the context of the present invention, the term “mixtures of fatty acids and fatty acid salts and optionally further constituents” is understood to mean mixtures in which the content of fatty acid or fatty acid salt is in each case between 5 and 95% by weight, based on the mixture , with the proviso that at least 50% by weight of the carrier material consists of fatty acid and fatty acid salt, while ratios of fatty acid to fatty acid salt between 1:19 and 19: 1 are covered In the present invention, high-dose perfume molded articles are preferred, in which the substances which are not perfume 15 to 35 wt .-%, preferably 20 to 25 wt .-% of one or more fatty acids and 10 to 25 wt .-%, preferably 20 to 30% by weight of one or more fatty acid salts, based in each case on the weight of the shaped body.
Als Fettsäuren können im Trägermaterial sämtliche aus pflanzlichen oder tierischen Ölen und Fetten gewonnenen Säuren verwendet werden. Je nach Gehalt des Trägermaterials an Fettsäure und fettsaurem Salz kann als Fettsäure dabei durchaus auch eine bei Raumtemperatur nicht-feste, d.h. pastöse bis flüssige, Fettsäure eingesetzt werden. Aus anwendungstechnischer Sicht sind allerdings bei Raumtemperatur feste Fettsäuren gegenüber anderen Fettsäuren deutlich bevorzugt.All acids obtained from vegetable or animal oils and fats can be used as fatty acids in the carrier material. Depending on the content of fatty acid and fatty acid salt in the carrier material, a fatty acid that is not solid at room temperature, i.e. pasty to liquid, fatty acid can be used. From an application point of view, however, fatty acids that are solid at room temperature are clearly preferred over other fatty acids.
Die Fettsäuren können unabhängig von ihrem Aggregatzustand gesättigt oder ein- bis mehrfach ungesättigt sein. Auch bei den ungesättigten Fettsäuren sind die bei Raumtemperatur festen Spezies gegenüber den flüssigen bzw. pastösen bevorzugt. Selbstverständlich können nicht nur „reine" Fettsäuren eingesetzt werden, sondern auch die bei der Spaltung aus Fetten und Ölen gewonnenen technischen Fettsäuregemische, wobei diese Gemische aus ökonomischer Sicht wiederum deutlich bevorzugt sind. So lassen sich in den Trägermaterialien für die erfindungsgemäßen hochdosierten Duft- stoff-Formkörper beispielsweise einzelne Spezies oder Gemische folgender Säuren einsetzen: Capylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäu- re, Stearinsäure, Octadecan-12-ol-säure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, 10-Undecensäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Öl- säure, Elaidinsäure, Ricinolsäure, Linolaidinsäure, α- und ß-Eläosterainsäure, Gadolein- säure Erucasäure, Brassidinsäure. Selbstverständlich sind auch die Fettsäuren mit ungerader Anzahl von C-Atomen einsetzbar, beispielsweise Undecansäure, Tridecansäure, Pen- tadecansäure, Heptadecansäure, Nonadecansäure, Heneicosansäure, Tricosansäure, Penta- cosansäure, Heptacosansäure.The fatty acids can be saturated or mono- to polyunsaturated regardless of their physical state. In the case of unsaturated fatty acids too, the species which are solid at room temperature are preferred over the liquid or pasty ones. Of course, not only "pure" fatty acids can be used, but also the technical fatty acid mixtures obtained from the cleavage of fats and oils, these mixtures being clearly preferred from an economic point of view. For example, individual species or mixtures of the following acids can be used in the carrier materials for the high-dose perfume moldings according to the invention: capylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, octadecan-12-ol acid, arachic acid, Behenic acid, lignoceric acid, cerotinic acid, melissic acid, 10-undecenoic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, oleic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, linolaidic acid, α- and ß-eläosterainic acid, gadoleic acid, erucic acid, brassidic acid. Of course, the fatty acids with an odd number of carbon atoms can also be used, for example undecanoic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, nonadecanoic acid, heneicosanoic acid, tricosanoic acid, pentacosanoic acid, heptacosanoic acid.
Bevorzugte Formkörper enthalten als Fettsäurekomponente im Trägermaterial Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 20 und insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatomen.Preferred moldings contain as fatty acid component in the carrier material fatty acids with 12 to 22, preferably 14 to 20 and in particular 16 to 18 carbon atoms.
Als fettsaure Salze finden in den Trägermaterialien für die erfindungsgemäßen Formkörper sämtliche Salze von Fettsäuren Verwendung. Während prinzipiell beispielsweise Aluminium-, Erdalkali- und Alkalimetallsalze der Fettsäuren eingesetzt werden können, sind Formkörper bevorzugt, in denen die Alkalimetall und aus diesen wiederum bevorzugt die Natriumsalze der Fettsäuren enthalten sind.All salts of fatty acids are used as fatty acid salts in the carrier materials for the moldings according to the invention. While in principle, for example, aluminum, alkaline earth and alkali metal salts of the fatty acids can be used, moldings are preferred in which the alkali metal and, in turn, the sodium salts of the fatty acids are preferably contained.
Die Fettsäuresalze können dabei auch Salze von niederen Fettsäuren sein, so daß beispielsweise auch Acetate, Propionate, Butyrate, Valeriate usw. eingesetzt werden können. Vorzugsweise sind jedoch auch die fettsauren Salze Salze von Fettsäuren mit mehr als 10 C-Atomen. Besonders bevorzugte Duftstoff-Forrnkörper enthalten als fettsaure Salze im Trägermaterial die Alkalimetall-, vorzugsweise Natriumsalze, von fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 20 und insbesondere 16 bis 18 Kohlenstaoffatomen.The fatty acid salts can also be salts of lower fatty acids, so that, for example, acetates, propionates, butyrates, valerates, etc. can also be used. However, the fatty acid salts are also preferably salts of fatty acids with more than 10 carbon atoms. Particularly preferred fragrance moldings contain, as fatty acid salts in the carrier material, the alkali metal, preferably sodium, salts of fatty acids with 12 to 22, preferably 14 to 20 and in particular 16 to 18 carbon atoms.
Während mindestens 50 Gew.-% der Stoffe, die nicht Duftstoff sind, aus Fettsäure und fettsaurem Salz bestehen, können die erfindungsgemäßen Mittel noch weitere Komponenten enthalten, die ebenfalls vor der Einarbeitung des Duftstoffs zu dem Trägermaterial gegeben werden. Hierbei kann es sich einerseits um Stoffe handeln, die keine Trägerei- genschaften haben, andererseits können aber Stoffe eingesetzt werden, die eine zusätzliche Trägerfunktion für Duftstoff oder andere optionale Komponenten besitzen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden alle Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Duftstoff-Formkörper, die nicht Duftstoff sind, als Trägermaterialien bezeichnet, um eine Unterscheidung in „Trägerstoffe" und „Nicht-Trägerstoffe" bei optional einzusetzenden Bestandteilen zu vermeiden. Zieht man nun vom Formkörpergewicht die Masse des Duftstoffs ab, so müssen mindestens 50 Gew.-% der verbleibenden Masse aus Fettsäure und fettsaurem Salz bestehen, während die übrigen maximal 50 Gew.-% der verbleibenden Masse optionale Bestandteile mit oder ohne Trägereigenschaften sein können. Ungeachtet der Tatsache, ob die optional einzusetzenden Komponenten Trägereigenschaften aufweisen oder nicht ist auf diese Weise die Herstellung lagerstabiler und nicht ausblutender Duftstoff-Formkörper möglich.While at least 50% by weight of the non-fragrance substances consist of fatty acid and fatty acid salt, the agents according to the invention can also contain further components which are also added to the carrier material before the fragrance is incorporated. On the one hand, these can be substances that do not contain properties, on the other hand, however, substances can be used that have an additional carrier function for fragrance or other optional components. In the context of the present invention, all of the ingredients of the fragrance molded articles according to the invention which are not fragrance are referred to as carrier materials in order to avoid a distinction between “carriers” and “non-carriers” in the case of optionally used components. If the mass of the fragrance is subtracted from the weight of the shaped body, at least 50% by weight of the remaining mass must consist of fatty acid and fatty acid salt, while the remaining maximum 50% by weight of the remaining mass can be optional components with or without carrier properties. Irrespective of the fact whether the optional components have carrier properties or not, it is possible in this way to produce storage-stable and non-bleeding perfume moldings.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Ben- zylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dime- thylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylme- thylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclame- naldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, <χ- Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Euge- nol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Pat- chouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholder- beeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Individual fragrance compounds, for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as perfume oils or fragrances. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert.-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbyl acetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethylmethylphenylglycylate, allylpropylateylylpyrylateyl allylpropionate, allylpropylylpyrylate, allylpropylatepylateyl allylpropionate, allylpropylatepylate, The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes, for example, the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, the ketones, for example, the jonones, <χ-isomethylionone and Methyl cedryl ketone, the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together produce an appealing fragrance. Perfume oils of this type can also contain natural fragrance mixtures such as are obtainable from plant sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper beer oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
Zusätzlich zu den genannten Inhaltsstoffen, Trägermaterial aus Fettsäure und fettsaurem Salz sowie Duftstoff, können die erfindungsgemäßen hochdosierten Duftstoff-Formkörper noch weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmittel enthalten. Bevorzugte Formkörper enthalten dabei 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% und insbesondere 20 bis 30 Gew.-% weiterer üblicher Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln.In addition to the ingredients mentioned, carrier material made from fatty acid and fatty acid salt and fragrance, the high-dose fragrance molded articles according to the invention can also contain other usual ingredients of detergents and cleaning agents. Preferred moldings contain 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight and in particular 20 to 30% by weight of further customary ingredients of detergents and cleaning agents.
Solche optional einzusetzenden Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln stammen beispielsweise aus der Gruppe der ionischen und nichtionischen Tenside, der Gerüststoffe, der Bleichmittel und Bleichaktivatoren, der Enzyme, optischen Aufheller und Schauminhibitoren, der oligo- und polymeren Polycarboxylate, der Farbstoffe, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Farbübertragungsinhibitoren, Benetzungsverbesserer, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV- Absorber.Such optional ingredients of detergents and cleaning agents come, for example, from the group of ionic and nonionic surfactants, builders, bleaches and bleach activators, enzymes, optical brighteners and foam inhibitors, oligomeric and polymeric polycarboxylates, dyes, pH regulators, Fluorescent agents, anti-redeposition agents, graying inhibitors, anti-shrink agents, color transfer inhibitors, wetting enhancers, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, phobing and impregnating agents, and swelling and absorbing agents, as well as swelling and absorbing agents.
In bevorzugten Formkörper sind die weiteren üblichen Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln dabei ausgewählt aus der Gruppe der Tenside, Gerüststoffe, Bleichmittel und Bleichaktivatoren.In preferred moldings, the other usual ingredients of washing and cleaning agents are selected from the group of surfactants, builders, bleaching agents and bleach activators.
Die einsetzbaren Tenside stammen aus den Klassen der anionischen, kationischen, am- photeren und nichtionischen Tenside. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9_13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12_18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sul- fonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12.18- Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Ko- kos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.The surfactants that can be used come from the classes of anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants. Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 _ 13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example, from C 12 _ 18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sul- donation products. Alkanesulfonates which are derived from C 12 are also suitable. 18 - Alkanes can be obtained, for example, by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. The esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäuregly- cerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C]8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C]0-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und CI2- C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C ] 8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ] 0 -C 20 -Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C I2 are - C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates of preferably. In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Patent No. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Mo- noester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalko- holen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8.I8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols. fetch and in particular represent ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 . I8 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Dioder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants, including the soaps, can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy- lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoal- koholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12_14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9.π-Alkohol mit 7 EO, C13.15- Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12.18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12.14-Alkohol mit 3 EO und C12.18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy- lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol radical has a methyl or linear branching in the 2-position may be or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 _ 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C. 9 π alcohol with 7 EO, C 13 . 15 - alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 . 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 . 14 alcohol with 3 EO and C 12 . 18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these Nonionic surfactants can also use fatty alcohols with more than 12 EO. Examples of this are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)N eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykose- einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs- grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) N can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Al- kylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 (Henkel) beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester, as described for example in Japanese patent application JP 58/217598 or which are preferably produced by the process described in international patent application WO-A-90/13533 (Henkel).
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka- nolamide können geeignet sein, sind aber aufgrund ihres Stickstoffgehaltes im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht bevorzugt. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable, but are not preferred in the context of the present invention on account of their nitrogen content . The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
Weitere geeignete, wegen ihres Stickstoffgehaltes allerdings weniger bevorzugte Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I), RlOther suitable surfactants, which are less preferred because of their nitrogen content, are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I), Rl
R-CO-N-[Z] (I)R-CO-N- [Z] (I)
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
R^O-R2 R ^ OR 2
R-CO-N-[Z] (II)R-CO-N- [Z] (II)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei CM-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes. [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 (Procter&Gamble) durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C M alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives thereof Rest. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted, for example according to the teaching of international application WO-A-95/07331 (Procter & Gamble), into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
Als Gerüststoffe, die in den erfindungsgemäßen hochdosierten Duftstoff-Formkörpern enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeo- lithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.Silicates, aluminum silicates (especially zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances are to be mentioned in particular as builders which can be contained in the high-dose perfume moldings according to the invention.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1 Η2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na^i^O; ' yH2O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 Η 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na ^ i ^ O; 'yH 2 O is preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul N^O : SiO2 von 1 :2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1 :2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigen- schaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamoφhe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichte- te/kompaktierte amoφhe Silikate, compoundierte amoφhe Silikate und übertrocknete röntgenamoφhe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus N ^ O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates do not give sharp X-ray reflections in X-ray diffraction experiments as they do are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried x-ray silicates.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 up to 22% by weight of bound water.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Builder- substanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course, it is also possible to use the generally known phosphates as builder substances, provided that such use should not be avoided for ecological reasons. The sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citro- nensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro- phosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per- benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecan- disäure.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
Um eine Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Duftstoff- Formköφer eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C- Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perben- zoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N- Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoyl- gruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraa- cetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere l,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetyl- glykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran.In order to achieve a bleaching effect, bleach activators can be incorporated into the fragrance molded body. Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups. Preferred are multiply acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU ), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetyl alcohols, especially triac 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formköφer eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder - carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called bleach catalysts can also be incorporated into the moldings. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can also be used as bleaching catalysts.
Zusätzlich können die Duftstoff-Formköφer auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fett-auswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Mefhoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäu- re-Polymere.In addition, the fragrance moldings can also contain components which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component. The preferred oil and fat-dissolving components include, for example, non-ionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of mefhoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight in each case based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
Die erfindungsgemäßen Duftstoff-Formköφer lassen sich in jeder beliebigen Raumform herstellen. Ein bevorzugtes Herstellverfahren sieht vor, daß das Trägermaterial und die evntuell eingesetzten optionalen Bestandteile gemeinsam bei Temperaturen zwischen 30 bis 80°C aufgeschmolzen und gerührt werden, bis eine homogene Schmelze entstanden ist. Nach der Zugabe und dem Einrühren des Duftstoffs wird die Masse erkalten gelassen und verfestigt sich dabei. Optional einzusetzende weitere Komponenten werden vor oder nach der Duftstoffzugabe ebenfalls in die Schmelze eingerührt, wobei temperaturempfindliche Substanzen vorteilhafterweise erst kurz vor dem Erstarrungspunkt der Mischung zugegeben werden.The fragrance molded body according to the invention can be produced in any spatial shape. A preferred manufacturing process provides that the carrier material and any optional components used are melted and stirred together at temperatures between 30 to 80 ° C. until a homogeneous melt has formed. After adding and stirring in the fragrance, the mass is allowed to cool and solidifies in the process. Additional components to be used optionally are also stirred into the melt before or after the fragrance is added, temperature-sensitive substances advantageously being added to the mixture shortly before the solidification point.
Ein formgebendes Veφressen ist im Zustand einer erwärmten plastisch verformbaren Masse selbstverständlich möglich und auch bevorzugt. So können die plastisch verform- baren Massen beispielsweise strangförmig veφreßt und durch Lochformen gedrückt werden, wobei ein kontinuierliches Abschneiden der extrudierten Einzelstränge und gegebenenfalls eine nachfolgende Verrundung möglich sind. Die auf diese Weise erhaltenen „Duftperlen" können mit gängigen Oberflächenbehandlungsmethoden, z.B. Abpuderung, in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften weiter verbessert werden. Sie eignen sich in dieser Form direkt zur Einarbeitung in gängige Wasch- und Reinigungsmittel, können aber auch -gegebenenfalls in Mischung mit weiteren Bestandteilen- zu Duftstoff- Formköφern, beispielsweise Tabletten, veφreßt werden, die sich zum Aufbringen von Duftstoff auf Textilgut, beispielsweise in einer Haushalts-Waschmaschine, eignen.Shaping molding is of course possible and also preferred in the state of a heated plastically deformable mass. So the plastically deformable Bare masses, for example, extruded and pressed through hole shapes, a continuous cutting of the extruded individual strands and possibly a subsequent rounding are possible. The "fragrance pearls" obtained in this way can be further improved in their application properties using common surface treatment methods, for example powdering. In this form, they are directly suitable for incorporation into common detergents and cleaning agents, but can also be mixed with other constituents, if appropriate - to fragrance molded bodies, for example tablets, which are suitable for applying fragrance to textile goods, for example in a household washing machine.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen hochdosierten Duftstoff-Formköφer auch über andere Herstellverfahren bereitet werden. Neben der oben ausführlich beschriebenen Extmsion sind beispielsweise die Granulation von Fettsäure und fettsaurem Salz mit dem Duftstoff und den optional enthaltenen Inhaltsstoffen sowie die Aufbaugranulati- on feinteiligen Fettsäuresalzes (optional in Mischung mit anderen Bestandteilen) mit Fettsäure und Duftstoff zu nennen. Auch können wäßrige Slurries des Trägermaterials durch Sprühtrocknung hergestellt und mit Duftstoff bedüst werden, wobei wiederum optionale Komponenten zugegen sein können.Of course, the high-dose fragrance shaped bodies according to the invention can also be prepared by other manufacturing processes. In addition to the extension described in detail above, for example the granulation of fatty acid and fatty acid salt with the fragrance and the optionally contained ingredients as well as the build-up granulation of fine-particle fatty acid salt (optionally in a mixture with other ingredients) with fatty acid and fragrance. Aqueous slurries of the carrier material can also be produced by spray drying and sprayed with fragrance, in which case optional components may also be present.
In weiteren Ausführungsformen sieht die vorliegende Erfindung die Verwendung eines hochdosierten Duftstoff-Formköφers, enthaltend Trägermaterial(ien), Duftstoff(e) und gegebenenfalls weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Wirk- und Hilfsstoffe, vor, wobei als Trägermaterial Mischungen aus Fettsäuren und fettsauren Salzen eingesetzt werden und der Gehalt der Formköφer an Duftstoff(en) 20 bis 50 Gew.-% beträgt, zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln vor.In further embodiments, the present invention provides for the use of a high-dose fragrance shaped body, comprising carrier material (s), fragrance (s) and, if appropriate, further active ingredients and auxiliaries customary in detergents and cleaners, mixtures of fatty acids and fatty acid salts being used as carrier material are used and the content of the shaped body of fragrance (s) is 20 to 50% by weight for the fragrance of detergents and cleaning agents.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen von Duftstoffen auf Textilgut in einer Waschmaschine durch Zugabe eines festen, duftstoffhaltigen Formköφers im Wasch- oder Spülgang, in dem hochdosierte Duftstoff-Formköφer, enthaltend Trägermaterial(ien), Duftstoff(e) und gegebenen- falls weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Wirk- und Hilfsstoffe, wobei als Trägermaterial Mischungen aus Fettsäuren und fettsauren Salzen eingesetzt werden und der Gehalt der Formköφer an Duftstoff(en) 20 bis 50 Gew.-% beträgt, ganz oder in geteilter Form in den Wasch- oder Spülgang eines maschinellen Waschverfahrens zur nassen Wäsche gegeben werden. A further preferred embodiment of the present invention is a method for applying fragrances to textile goods in a washing machine by adding a solid, fragrance-containing molded body in the washing or rinsing cycle, in the high-dose fragrance molded body, containing carrier material (s), fragrance (s) and given if other active ingredients and auxiliaries customary in washing and cleaning agents, mixtures of fatty acids and fatty acid salts being used as carrier material and the content of the fragrance (s) in the moldings being 20 to 50% by weight, in whole or in divided form, in the Washing or rinsing of a machine washing process can be given to wet laundry.
B e i s p i e l eB e i s p i e l e
Zur Verdeutlichung der Erfindung wurden Formköφer folgender Zusammensetzung hergestellt:To illustrate the invention, moldings of the following composition were produced:
Stearinsäure 22,0 Gew.-%Stearic acid 22.0% by weight
Natriumstearat 26,0 Gew.-%Sodium stearate 26.0% by weight
C12.18-Fettalkoholsulfat 15,0 Gew.-%C 12 . 18 fatty alcohol sulfate 15.0% by weight
C13-Alkylbenzolsulfonat 7,0 Gew.-%C 13 alkylbenzenesulfonate 7.0% by weight
Parfümöl 30,0 Gew.-%Perfume oil 30.0% by weight
Hierzu wurden alle Bestandteile bis auf das Parfümöl aufgeschmolzen, bis eine homogene Schmelze entstanden war. Anschließend wurde das Parfümöl zugegeben und die Masse unter Rühren abgekühlt.For this purpose, all components were melted down to the perfume oil until a homogeneous melt was formed. The perfume oil was then added and the mass was cooled with stirring.
Zur Herstellung von Duftperlen wurde die Masse extrudiert und durch Lochformen gepreßt, wobei sie nach Austritt aus der Lochscheibe auf einer Länge von 1 bis 2 mm abgeschlagen und einer nachfolgenden Verrundung unterzogen wurden. Zur Verbesserung der Oberflächenbeschaffenheit wurden die auf die Weise erhaltenen Perlen mit 2 Gew.-% ihres Gewichts an Reisstärke abgepudert.To produce fragrance pearls, the mass was extruded and pressed through hole molds, being knocked off over a length of 1 to 2 mm after exiting the perforated disc and subjected to a subsequent rounding. To improve the surface quality, the pearls obtained in this way were powdered with 2% by weight of their weight of rice starch.
Die Perlen können nun direkt zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzt werden, wobei sie entweder in feste Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet oder in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln aufgelöst werden können. Um dem Verbraucher ein ansprechendes Produkt zur Beduftung von Textilien zur Verfügung zu stellen, wurden die Perlen mit üblichen Tablettierhilfsstoffen (Binde- und Zerfallshilfsmittel) in Mengen von 20 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der entstehenden Tabletten) vermischt und zu Tabletten veφreßt. Die auf diese Weise hergestellten Produkte zerfallen unter Bildung von Parfümöl-Emulsionen nach dem Eintrag in übliche Waschflotten rasch und ohne Rückstände. Weitere erfindungsgemäße Duftstoff-Formköφer folgender Zusammensetzung wurden ebenfalls hergestellt:The pearls can now be used directly for scenting detergents and cleaning agents, whereby they can either be incorporated into solid detergents and cleaning agents or dissolved in liquid detergents and cleaning agents. In order to provide the consumer with an appealing product for scenting textiles, the beads were mixed with conventional tabletting aids (binding and disintegration aids) in amounts of 20% by weight (based on the weight of the resulting tablets) and pressed into tablets. The products produced in this way disintegrate quickly and without residues to form perfume oil emulsions after they have been introduced into conventional washing liquors. Further fragrance shaped bodies according to the invention of the following composition were also produced:
A B CA B C
Stearinsäure 22,0 Gew.-% 37,5 Gew.-% 22,0 Gew.-%Stearic acid 22.0% by weight 37.5% by weight 22.0% by weight
Natriumstearat 14,0 Gew.-% 37,5 Gew.-% 14,0 Gew.-%Sodium stearate 14.0% by weight 37.5% by weight 14.0% by weight
C12.18-Fettalkoholsulfat 30,0 Gew.-% - 30,0 Gew. -%C 12.18 fatty alcohol sulfate 30.0% by weight - 30.0% by weight
CI3-Alkylbenzolsulfonat 4,0 Gew.-% - 4,0 Gew.-%C I3 alkyl benzene sulfonate 4.0 wt .-% - 4.0 wt .-%
Parfümöl 30,0 Gew.-% 25,0 Gew.-% 30,0 Gew.-%Perfume oil 30.0% by weight 25.0% by weight 30.0% by weight
Die Duftstoff-Formköφer wurden analog zum obersten Beispiel hergestellt, indem alle Bestandteile bis auf das Parfümöl zu einer homogenen Schmelze verarbeitet wurden und das Parfümöl in die nahezu erstarrte Masse eingearbeitet wurde. Beispiel „A" wies dabei besonders gute mechanische Eigenschaften bei der Verarbeitung im Extruder auf, Beispiel „B" stellt eine harte und spröde Masse dar, die sich gut zu Pastillen verarbeiten läßt und Beispiel „C" gibt nach Abpuderung mit 2% Natriumcarbonat/Stärke (1 :1) eine umformbaren aber dennoch feste Masse, die sich ebenfalls gut extrudieren läßt. The fragrance molded bodies were produced analogously to the uppermost example, in that all of the components apart from the perfume oil were processed into a homogeneous melt and the perfume oil was incorporated into the almost solidified mass. Example "A" had particularly good mechanical properties when processed in the extruder, example "B" represents a hard and brittle mass which can be processed well into pastilles and example "C" after powdering with 2% sodium carbonate / starch (1: 1) a formable yet solid mass that can also be easily extruded.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e Patent claims
1. Hochdosierter Duftstoff-Formköφer, enthaltend Trägermaterial(ien), Duftstoff(e) und gegebenenfalls weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Wirk- und Hilfsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß1. High-dose fragrance molded body, containing carrier material (ien), fragrance (s) and optionally other active ingredients and auxiliaries customary in washing and cleaning agents, characterized in that
a) der Gehalt der Formköφer an Duftstoff(en) 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Formköφergewicht, beträgt und b) mindestens 50 Gew.-% der nach Abzug der Duftstoffmenge verbleibenden Formköφermasse aus Fettsäure und fettsaurem Salz bestehen.a) the content of the shaped body of fragrance (s) is 20 to 50% by weight, based on the weight of the shaped body, and b) at least 50% by weight of the remaining body mass after deduction of the amount of fragrance consists of fatty acid and fatty acid salt.
2. Hochdosierter Duftstoff-Formköφer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Duftstoffgehalt 20 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% und insbesondere 30 bis 35 Gew.-% beträgt.2. High-dose fragrance molded body according to claim 1, characterized in that the fragrance content is 20 to 45 wt .-%, preferably 25 to 40 wt .-% and in particular 30 to 35 wt .-%.
3. Hochdosierter Duftstoff-Formköφer nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Formköφer an Fettsäure und fettsauren Salzen 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 60 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% beträgt.3. High-dose fragrance molded body according to one of claims 1 or 2, characterized in that the content of the molded body of fatty acid and fatty acid salts 30 to 70 wt .-%, preferably 35 to 60 wt .-% and in particular 40 to 50 wt. -%.
4. Hochdosierter Duftstoff-Formköφer nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Stoffe, die nicht Duftstoffe sind 15 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 25 Gew.-% einer oder mehrerer Fettsäuren und 10 bis 25 Gew.- %, vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer fettsaurer Salze, jeweils bezogen auf das Formköφergewicht, enthalten.4. High-dose fragrance shaped body according to one of claims 1 to 3, characterized in that the substances that are not fragrances 15 to 35 wt .-%, preferably 20 to 25 wt .-% of one or more fatty acids and 10 to 25 wt .-%, preferably 20 to 30 wt .-% of one or more fatty acid salts, each based on the molded body weight, contain.
5. Hochdosierter Duftstoff-Formköφer nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Fettsäurekomponenten Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 20 und insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatomen eingesetzt werden. 5. High-dose fragrance molded body according to one of claims 1 to 4, characterized in that fatty acids with 12 to 22, preferably 14 to 20 and in particular 16 to 18 carbon atoms are used as fatty acid components.
6. Hochdosierter Duftstoff-Formköφer nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als fettsaure Salze die Alkalimetall-, vorzugsweise Natriumsalze, von Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 20 und insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatomen eingesetzt werden.6. High-dose fragrance molded body according to one of claims 1 to 5, characterized in that the alkali metal, preferably sodium salts, of fatty acids having 12 to 22, preferably 14 to 20 and in particular 16 to 18 carbon atoms are used as fatty acid salts.
7. Hochdosierter Duftstoff-Formköφer nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß er 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-% und insbesondere 20 bis 30 Gew.-% weiterer üblicher Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln enthält.7. High-dose fragrance molded body according to one of claims 1 to 6, characterized in that it contains 10 to 50% by weight, preferably 15 to 40% by weight and in particular 20 to 30% by weight of other common ingredients of washing and detergents.
8. Hochdosierter Duftstoff-Formköφer nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln ausgewählt sind aus der Gruppe der Tenside, Gerüststoffe, Bleichmittel und Bleichaktivatoren.8. High-dose fragrance molded article according to claim 7, characterized in that the further ingredients of washing and cleaning agents are selected from the group of surfactants, builders, bleaching agents and bleach activators.
9. Verwendung eines hochdosierten Duftstoff-Formköφers, enthaltend Trägermate- rial(ien), Duftstoff(e) und gegebenenfalls weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Wirk- und Hilfsstoffe, wobei9. Use of a high-dose fragrance shaped body, containing carrier material (s), fragrance (s) and, if appropriate, further active ingredients and auxiliaries customary in washing and cleaning agents, where
a) der Gehalt der Formköφer an Duftstoff(en) 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Formköφergewicht, beträgt und b) mindestens 50 Gew.-% der nach Abzug der Duftstoffmenge verbleibenden Formköφermasse aus Fettsäure und fettsaurem Salz bestehen.a) the content of the shaped body of fragrance (s) is 20 to 50% by weight, based on the weight of the shaped body, and b) at least 50% by weight of the remaining body mass after deduction of the amount of fragrance consists of fatty acid and fatty acid salt.
zur Beduftung von Wasch- und Reinigungsmitteln.for scenting detergents and cleaning agents.
10. Verfahren zum Aufbringen von Duftstoffen auf Textilgut in einer Waschmaschine durch Zugabe eines festen, duftstoffhaltigen Formköφers im Spülgang, dadurch gekennzeichnet, daß hochdosierte Duftstoff-Formköφer, enthaltend Trägermateri- al(ien), Duftstoff(e) und gegebenenfalls weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Wirk- und Hilfsstoffe, wobei a) der Gehalt der Formköφer an Duftstoff(en) 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Formköφergewicht, beträgt und b) mindestens 50 Gew.-% der nach Abzug der Duftstoffmenge verbleibenden Formköφermasse aus Fettsäure und fettsaurem Salz bestehen.10. A process for applying fragrances to textile goods in a washing machine by adding a solid, fragrance-containing molded article in the rinse cycle, characterized in that high-dose fragrance molded articles containing carrier material (s), fragrance (s) and optionally other in washing and Cleaning agents usual active ingredients and auxiliaries, whereby a) the content of the shaped body of fragrance (s) is 20 to 50% by weight, based on the weight of the shaped body, and b) at least 50% by weight of the remaining body mass after deduction of the amount of fragrance consists of fatty acid and fatty acid salt.
ganz oder in geteilter Form in den Wasch- oder Spülgang eines maschinellen Waschverfahrens zur nassen Wäsche gegeben werden. be given in whole or in divided form in the washing or rinsing cycle of a machine washing process for wet laundry.
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