EP0417411A1 - Verfahren zur Stabilisierung der Viskosität von Zellstoffen - Google Patents

Abstract

Es wird ein Verfahren beschrieben, bei dem man durch den Zusatz von Formamidinsulfinsäure im Anschluß an eine Ozon- bzw. Ozon-/Sauerstoffbehandlung Viskosität und Festigkeit von Zellstoffen auf dem Niveau stabilisiert, das man unter Einsatz konventioneller, chlorhaltiger Bleichverfahren erreicht.

Description

• Zur Intensivierung der Delignifizierung ist die Kombination des Einsatzes von Sauerstoff und Ozon notwendig. Da Ozon ein sehr reaktives und gleichzeitig unselektives Bleichmittel darstellt, sind bereits bei geringenOzon-Einsatzmengen Nebenreaktionen, wie die Oxidation der Cellulose, nicht zu vermeiden.
• Die dabei entstehenden Carbonylgrupen erhöhen die Empfindlichkeit der Zellulose gegen den alkalischen Abbau.
• Dieser führt bei der der Ozonbehandlung, die im sauren stattfindet, folgenden alkalischen Extraktion zu einer Aufspaltung der Zelluloseketten und damit im Vergleich zu den unter Chloreinsatz gebleichten Stoffen zu einem Rückgang der Viskosität und der Festigkeiten der Zellulose.
  O. Kordsachia und R. Patt beschreiben in der Zeitschrift Holzforschung 42 (1988) 203-209, daß man durch den Zusatz von Natriumborhydrid das durch die Ozonbehandlung verursachte Absinken des durchschnittlichen Polymeri­sationswertes zumindest teilweise rückgängig machen kann.
  Dies gelingt jedoch nur bei niedrigen Ozondosierungen (0,5 %) und bescheidenen Weißgehalten (86(ISO)).
• Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zu finden, bei dem man im Vergleich zu den unter Chloreinsatz gebleichten Stoffen bei niedrigen Ozondosierungen praktisch kein Absinken der Viskositäten und auch bei höheren Konzentrationen ein nur geringfügiges Nachlassen in Kauf nehmen muß und Zellstoffe mit einem Weißgehalt von etwa 90 (ISO) erhält.
• Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung der Viskosität von Zellstoff im Anschlußan eine Ozon- bzw. Ozon-/Sauerstoffbehandlung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Zellstoff bei einempH-Wert von 8 bis 12 mit 0,05 bis 1 Gew.-% Formamidinsulfinsäure, bezogen auf atro Zellstoff, bei 40 bis 90 °C, bevorzugt 50 bis 80 °C, behandelt.
• Als Zellstoff sind für dieses Verfahren geeignet alkalisch und sauer erzeugte Sulfitzellstoffe sowie Kraftzellstoff jeweils auf Nadel- und Laubholzbasis.
• Die Ozon- bzw. Ozon-/Sauerstoffbehandlung erfolgt nach dem Stand der Technik im sauren Medium im allgemeinen bei einer Ozon-Konzentration von 0,1 bis 4 %, bezogena uf absolut trockenen Zellstoff. Die Formamidinsulfinsäure wird ohne zusätzlichen apparativen Aufwand in der sich daran anschließenden alkalischen Extraktionsstufe eingesetzt.
• Dabei liegt die Stoffichte der Pulpe zwischen 5 und 10 %, bevorzugt 8 und 12 %,
• Die normale Verweilzeit in dieser Stufe reicht im allgemeinen aus, um die Stabilisierung der Viskosität zu erreichen.
• Weitere Bleichschritte können sich dann anschließen.
• Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, in einer chlorfreien Bleiche Zellstoffe zu erhalten, die sich in Weißgehalt, Viskosität und Festigkeit praktisch nicht von den mit den konventionellen, d. h. unter Verwendung von Chlor arbeitenden Verfahren erhaltenen unterscheiden.
• Selbst bei hohen Ozon-Dosierungen (∼ 3 %) sind die Unterschiede äußerst gering.
Beispiele
• (Die Prozentangaben sind auf atro Zellstoff bezogen)
1. Fichtensulfit-Papierzellstoff (Kappa 18,0)

• a) konventionelle Bleiche nach C-E-D-H Chemikalieneinsatz:
  		Stoffdichte	Zeit	Temp.
  C	4 % Cl₂	3 %	1 h	25 °C
  E	2 % NaOH	10 %	1,5 h	70 °C
  D	1 % ClO₂ (Aktivchlor)	10 %	3 h	70 °C
  H	1 % NaOCl	10 %	3 h	40 °C

  Resultat:
  Weiße 90.7 (ISO)
  Viskosität 12.2 mPa s

  

  Resultat:
  Weiße 90.3 (ISO)
  Viskosität 8./2 mPa s

  

  Resultät: Weiße 90.5 (ISO), Viskosität: 12.3 mPa s
2. Nadelholz-Kraftzellstoff (Kappa 33.2)

• a) konventionell: CD-E-D-E-D
  		Stoffdichte	Zeit	Temp.
  CD	7 % Cl₂ /0,7 % ClO₂	3 %	1 h	25 °C
  E	2,8 % NaOH	10 %	1,5 h	60 °C
  D	3 % O₃	10 %	3 h	65 °C
  E	1 % NaOH	10 %	1 h	65 °C
  D	1 % ClO₂	10 %	3 h	70 °C

  Resultat:
  Weiße 90.7 (ISO)
  Viskosität 20.2 mPa s
  Festigkeit bei 20 SR: Reißlänge 8.8 km
  Durchreißwiderstand 9.3 mN m²/g

  b) chlorfreie Bleiche nach O-Z-E-P
  		Stoffdichte	Zeit	Temp.
  		0.5 MPaO₂
  O	5 % NaOH, 0,3 % MgSO₄	10 %	1,5 h	110 °C
  Z	3 % O₃	33 %	25 min	30 °C
  E	1 % NaOH	10 %	1,5 h	60 °C
  P	2 % H₂O₂, 0,8 % NaOH
  	0,2 % MgSO₄, 1 % Wasserglas	20 %	2 h	75 °C

  Resultat:
  Weiße 89.8 (ISO)
  Viskosität 12.1 mPa s
  Festigkeit bei 20 SR: Reißlänge 6.8 km
  Durchreißwiderstand 7.6 mN m²/g
  
c) chlorfreie Bleiche mit FAS in der E-Stufe
• E-Stufe mit 0,4 % Formamidinsulfinsäure
  Resultat:
  Weiße 90.1 (ISO)
  Viskosität 18.7 mPa s
  Festigkeit bei 20 SR: Reißlänge 8.8 km
  Durchreißwiderstand 9.2 mN m²/g
3. Buchensulfit-Zellstoff (Kappa 14.2)

• a) konventionelle Bleiche nach C-E-H-D
  		Stoffdichte	Zeit	Temp.
  C	4,1 % Cl₂	3 %	1 h	20 °C
  E	1,8 % NaOH	10 %	1,5 h	65 °C
  H	1,5 % Na	10 %	2 h	40 °C
  D	0,7 % ClO₂	10 %	3 h	65 °C

  Resultat:
  Weiße 89.1 (ISO)
  Festigkeit bei 25 SR: Reißlänge 5.4 km
  Weiterreißarbeit 132 mNm/m
  Viskosität: 12,1 mPa s; Kappa: 0,8

  b) chlorfreie Bleiche nach Z-E-P
  		Stoffdichte	Zeit	Temp.
  Z	1,5 % O₃	35 %	20 min	20 °C
  E	1,8 % NaOH	10 %	1,5 h	60 °C
  P	1,5 % H₂O₂, 1,1 % NaOH	10 %	2 h	65 °C

  Resultat:
  Weiße 88.2 (ISO)
  Festigkeit bei 25 SR: Reißlänge 4,7 km Weiterreißarbeit 98 mNm/m
  Viskosität: 7,8 mPa s; Kappa: 1,1

  c) mit FAS in der Extraktionsstufe
  Z	wie bei b)	zusätzlich 0,5 % Formamidinsulfinsäure
  E	wie bei b)
  P	wie bei b)

  Resultat: Weiße 88.7 (ISO)
  Festigkeit bei 25 SR: Reißlänge 5.3 km
  Weiterreißbarkeit 130 mNm/m
  Viskosität: 11,2 mPa s
  Kappa-Wert: 1,1

Claims (1)

1. Verfahren zur Stabilisierung der Viskosität von Zellstoffen im Anschluß an eine Ozon- bzw. Ozon-/­Sauerstoffbehandlung,
   dadurch gekennzeichnet, daß man den Zellstoff bei einem pH-Wert von 8 bis 12 mit 0,05 bis 1 Gew.-% Formamidinsulfinsäure, bezogen auf atro Zellstoff, bei 40 bis 90 °C behandelt.