DE4339374A1 - Verfahren zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser - Google Patents

Verfahren zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser

Info

Publication number
DE4339374A1
DE4339374A1 DE4339374A DE4339374A DE4339374A1 DE 4339374 A1 DE4339374 A1 DE 4339374A1 DE 4339374 A DE4339374 A DE 4339374A DE 4339374 A DE4339374 A DE 4339374A DE 4339374 A1 DE4339374 A1 DE 4339374A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fiber
antimicrobial
discoloration
spinning
microbicide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE4339374A
Other languages
English (en)
Other versions
DE4339374C2 (de
Inventor
Shuichi Ohsumi
Hideki Kato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Publication of DE4339374A1 publication Critical patent/DE4339374A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4339374C2 publication Critical patent/DE4339374C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/58—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with nitrogen or compounds thereof, e.g. with nitrides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A46—BRUSHWARE
    • A46D—MANUFACTURE OF BRUSHES
    • A46D1/00—Bristles; Selection of materials for bristles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A46—BRUSHWARE
    • A46D—MANUFACTURE OF BRUSHES
    • A46D1/00—Bristles; Selection of materials for bristles
    • A46D1/006—Antimicrobial, disinfectant bristles, handle, bristle-carrier or packaging
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/352—Heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y10T428/2958—Metal or metal compound in coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2971—Impregnation

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser mit einem silberhaltigen anorganischen Mikrobizid, wobei die antimikrobielle Faser keine Verfärbungen während oder nach deren Behandlungsschritten, in denen die antimikrobielle Faser mit verschiedenen Behandlungs­ lösungen bearbeitet wird, verursacht.
Die antimikrobielle Faser, die durch dieses Verfahren gewonnen wird, führt zu keiner Verfärbung, weil verschiedene Behandlungslösungen während und nach deren Herstellungsschritten verwendet werden und besitzt eine hervorragende antimikrobielle Eigenschaft. Daher ist sie nicht nur als einzelne Faser nützlich, sondern auch als ein Material für verschiedene Faserprodukte, wie Kleidung (z. B. Socken, Strümpfe und Unterwäsche), Bettzeug (z. B. Bettbezug und Laken) Schutzartikel (z. B. Maske und Bandage) und ähnliches.
Es sind viele Mikrobizide vorgestellt worden, die antimikro­ bielle Eigenschaft zeigen, wenn sie in Fasern, Überzügen, geformten Harzartikeln, Papieren, Bindern, etc. eingearbeitet sind. Die anorganischen Mikrobizide unter ihnen zogen in den vergangenen Jahren aufgrund ihrer hervorragenden Haltbarkeit besondere Aufmerksamkeit auf sich.
Die meisten anorganischen Mikrobizide sind Mikrobizide, die durch Aufbringen eines Silberions, als Komponente mit antimikro­ bieller Eigenschaft, auf eine anorganische Verbindung durch verschiedene Verfahren gewonnen werden (diese anorganischen Mikrobizide werden im folgenden der Einfachheit halber als Mikrobizide bezeichnet). Die anorganische Verbindung, auf die ein Silberion aufzubringen ist, enthält beispielsweise Aktivkohle, Apatit, Zeolit und Phosphate.
Eine Faser mit einem Mikrobizid (diese Faser wird im folgenden als antimikrobielle Faser bezeichnet) wird im Laufe des Spinnverfahrens verschiedenen Behandlungsschritten, wie Ziehen, Spülen, Färben, Bleichen, Mischfaserspinnen, Gewichtsverringern und dgl., unterzogen, und sie wird mit verschiedenen Behandlungs­ lösungen, wie Textilöl, wäßrige Alkalilösung, Bleichmittel, Detergenz und dgl., behandelt. Bei der Behandlung löst sich das Silberion, das im Mikrobizid enthalten ist, in sehr kleinen Mengen in den Behandlungslösungen oder reagiert mit verschiedenen Komponenten der Behandlungslösungen, wodurch die antimikrobielle Faser verfärbt wird.
Um mikrobizidhaltige Harze vor dem Verfärben zu schützen, wurde in der Zwischenzeit vorgeschlagen, einen Stabilisator zum Harz hinzuzugegeben, damit das Harz sowohl ein Mikrobizid als auch einen Stabilisator enthalten kann. Beispielsweise enthalten Stabilisatoren von antimikrobiellen Harzzusammensetzungen jeweils (a) ein antimikrobielles Zeolit, das ein Silberion trägt, und (b) ein Harz, ferner Benzotriazolverbindungen, Oxalsäureanilidver­ bindungen, Salicylsäureverbindungen, gehinderte Aminverbindungen und gehinderte Phenolverbindungen (Japanisches Patent Kokai Nr. 63-265958).
Wenn jeder dieser Stabilisatoren zu einem Harz für die Faserherstellung hinzugegeben wird, und das Harz zu einer antimikrobiellen Faser versponnen wird, ist es jedoch unmöglich, die Verfärbung der antimikrobiellen Faser ausreichend zu unterdrücken, wenn die antimikrobielle Faser mit verschiedenen Behandlungslösungen in den Behandlungsschritten behandelt wird, oder wenn die Spinnlösung, die für die Herstellung der antimikro­ biellen Faser verwendet wird, eine große Lösungsmittelmenge enthält. Daher war es erwünscht, ein Herstellungsverfahren für eine antimikrobielle Faser zu entwickeln, das zu keiner Ver­ färbung in den verschiedenen Faserbehandlungsschritten führt.
Die vorliegende Erfindung will ein Verfahren zum Herstellen einer antimikrobieller Faser mit einem Mikrobizid und mit einer hervorragenden antimikrobiellen Eigenschaft zur Verfügung stellen, wobei diese Faser während oder nach der Herstellung im wesentlichen keine Verfärbung, die durch den Einsatz der Behandlungslösungen oder allein durch die Spinnlösung hervor­ gerufen wird, verursacht.
Die Erfinder stellten umfangreiche Nachforschungen an, um die zuvor beschriebene Aufgabe zu lösen und entdeckten, daß die Zugabe eines Verfärbungsinhibitors, der eine bestimmte Verbindung für verschiedene Behandlungslösungen enthält, sehr wirksam ist. Diese Entdeckung vervollständigte die vorliegende Erfindung.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser mit einem silberhaltigen anorganischen Mikrobizid, gekennzeichnet durch den Einsatz einer Behandlungslösung zum Herstellen besagter Faser, die einen Verfärbungsinhibitor der allgemeinen Formel:
enthält, in der R1 Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R2 Wasserstoff oder ein Alkalimetall sind.
Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend im einzelnen beschrieben.
Rohmaterialien für eine antimikrobielle Faser Basisfaser
Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Basisfaser kann eine natürliche oder chemische Faser sein. Die natürliche Faser enthält beispielsweise Pflanzenfasern, wie Baumwolle, Hanf, Flachs, Kokosnuß, Schilfrohr und dgl.; tierische Fasern, wie Wolle, Ziegenhaar, Mohair, Cashmer, Kamelhaar, Seide und dgl.; und mineralische Fasern, wie Asbest und dgl . . Die chemischen Fasern sind beispielsweise anorganische Fasern, wie Steinfaser, Metallfaser, Graphitfaser, Silicafaser, Titanatfaser und dgl.; Zellulosefasern, wie Viscosefaser, Kupferammoniumfaser und dgl.; Proteinfasern, wie Kaseinfaser, Sojabohnenfaser und dgl.; regenerierte halbsynthetische Fasern, wie regeneriertes Seide­ garn, Alginatfaser und dgl.; synthetische Fasern wie Polyamidfa­ ser, Polyesterfaser, Polyvinylfaser, Polyacrylfaser, Polyureth­ anfaser, Polyethylenfaser, Polyvinylidenfaser, Polystyrolfaser und ähnliche.
Mikrobizid
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Mikrobizid kann eine Silberionen tragende anorganische Verbindung sein. Die anorganische Verbindung, auf die das Silberion aufgebracht wird, kann beispielsweise folgendes sein: anorganische Adsorbenzien, wie Aktivkohle, Aktivaluminiumoxid, Silicagel und dgl.; und anorganische Ionenaustauscher, wie Zeolit, Hydroxyapatit, Zirconphosphat, Titanphosphat, Kaliumtitanat, Antimonoxidhydrat, Wismuthoxidhydrat, Zirconoxidhydrat, Hydrotalcit und ähnliche.
Das Verfahren zum Aufbringen eines Silberions auf eine solche anorganische Verbindung ist nicht besonders eingeschränkt. Es gibt verschiedene spezielle Verfahren zum Aufbringen, wie (1) ein Verfahren durch physikalische oder chemische Adsorption, (2) ein Verfahren durch Ionenaustauschreaktion, (3) ein Verfahren durch Einsatz eines Binders, (4) ein Verfahren durch Einbringen einer Silberverbindung in eine anorganische Verbindung und (5) ein Verfahren durch Ausbildung einer dünnen Schicht der Silber­ verbindung auf der Oberfläche einer anorganischen Verbindung durch eine Technik zum Bilden einer dünnen Schicht, wie Dampf­ sedimentation, Auflösen und Fällen, Sputtern oder dgl.
Von den oben genannten anorganischen Verbindungen werden anorganische Ionenaustauscher bevorzugt, weil das Silberion darauf fest fixiert wird. Unter den anorganischen Ionenaustau­ schern wird ein tetravalentes Metallphosphat der allgemeinen Formel [1]
M1 aM2 2(PO4)3·nH2O [1]
besonders bevorzugt, in der M1 mindestens ein Ion mit einer Valenz von m ist, nämlich Alkalimetallionen, Erdalkalimetallio­ nen, Ammoniumion und Wasserstoffion; M2 ist ein tetravalentes Metall, wie Ti, Zr, Sn oder dgl.; n ist eine Zahl, die 0n6 erfüllt; und a ist eine positive Zahl, die ma=1 erfüllt.
Das tetravalente Metallphosphat ist eine kristalline Verbindung der Raumgruppe R3c, und die einzelnen Ionen bilden eine dreidimensionale Netzwerkstruktur.
Das Mikrobizid der vorliegenden Erfindung wird bevorzugt durch Aufbringen eines Silberions auf ein tetravalentes Metall­ phosphat der allgemeinen Formel [1] gewonnen, mit folgender allgemeinen Formel [2]
AgpM1 qM2 2(PO4)3·nH2O [2]
in der M1, M2 und n wie oben definiert sind; p und q positive Zahlen sind, die p+mq=1 erfüllen (m ist eine Valenz von M1).
Besondere Beispiele des Mikrobizids mit der allgemeinen Formel [2] werden anschließend gezeigt.
Ag0.005Li0.995Zr2(PO4)3
Ag0.01(NH4)0.99Zr2(PO4)3
Ag0.05Na0.95Zr2(PO4)3
Ag0.2K0.8Ti2(PO4)3
Ag0.1H0.9Zr2(PO4)3
Ag0.05H0.05Na0.90Zr2(PO4)3
Ag0.20H0.20Na0.60Zr2(PO4)3
Ag0.05H0.55Na0.40Zr2(PO4)3
Eine Faser mit einem Mikrobizid der allgemeinen Formel [2] führt nur zu geringer Verfärbung, wenn es mit verschiedenen, später erwähnten, Behandlungslösungen behandelt wird, aber wenn besagte Behandlungslösungen oder die Spinnlösung der Faser einen erfindungsgemäßen Verfärbungsinhibitor enthalten, kommt es überraschenderweise zu keiner Verfärbung.
Das tetravalente Metallphosphat kann durch Brennverfahren, Naßverfahren, hydrothermisches Verfahren, etc. synthetisiert werden. Beispielsweise kann ein tetravalentes Metallphosphat mit Zircon, als tetravalentes Metall leicht durch den folgenden Naßprozeß gewonnen werden.
Oxalsäure und Phosphorsäure werden in dieser Reihenfolge zu einer wäßrigen Lösung aus Zirconoxynitrat und Natriumnitrat unter Rühren gegeben. Die Mischung wird auf einen pH-Wert von 3,5 mit einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung eingestellt und dann am Rückfluß für 78 Stunden gekocht. Der entstehende Niederschlag wird durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und zerkleinert, um Zirconphosphat [NaZr2(PO4)3] mit einer Netzwerkstruktur zu erhalten.
Das Zirconphosphat wird in eine wäßrige Lösung, die eine entsprechende Silberionkonzentration enthält, eingetaucht, wodurch ein Mikrobizid der allgemeinen Formel [2] erhalten wird.
Um ein Mikrobizid der allgemeinen Formel [2] mit guten Wirkungen gegen Pilze, Bakterien und Algen, zu erhalten, ist p in der allgemeinen Formel [2] bevorzugt groß. Wenn jedoch p 0,001 oder größer ist, können ausreichende Wirkungen gegen Pilze, Bakterien und Algen erreicht werden. Wenn p kleiner als 0,001 ist, kann es schwierig sein, Wirkungen gegen Pilze, Bakterien und Algen über einen langen Zeitraum zu erreichen. Im Hinblick darauf und auf Wirtschaftlichkeit liegt p bevorzugt in dem Bereich von 0,01-0,5.
Eine antimikrobielle Faser kann durch Aufbringen des zuvor erwähnten Mikrobizids auf oder in die zuvor erwähnte Basisfaser gewonnen werden. Das Verfahren zum Auftragen ist nicht besonders eingeschränkt. Das Aufbringverfahren kann durch ein Verfahren erläutert werden, bei dem Kneten eines zur Faserherstellung geeigneten Harzes und ein Mikrobizid und Spinnen der Mischung durchgeführt wird, und ein Verfahren, das das Aufbringen eines mit einem Bindemittel gemischten Mikrobizids auf die Oberfläche einer gesponnen Faser durch Überziehen, Eintauchen oder dgl. betrifft.
Behandlungslösungen
Die im vorliegenden Verfahren verwendeten Behandlungs­ lösungen sind die, die zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser zwischen Spinnschritt und Appreturschritt der Faserher­ stellung liegen und als Merkmal einen speziellen Verfärbungs­ inhibitor der später gezeigten allgemeinen Formel [3] enthalten.
Daneben handelt es sich bei der erfindungsgemäßen antimikro­ biellen Faser nicht nur um eine durch den Spinnschritt erhaltene Faser, sondern auch den Vorläufer unverzüglich nach Verlassen der Spinndüse.
Jede der in dem vorliegenden Verfahren verwendeten Behand­ lungslösungen kann verschiedene Komponenten enthalten, die gewöhnlich für den wirksamen Betrieb jedes Behandlungsschritts verwendet werden.
Die jeweils eingesetzten Behandlungsschritte werden, abhängig von der Art der hergestellten Faser entsprechend ausgesucht. Sie enthalten beispielsweise den Spinnschritt, Baumwollspinnschritt, Seidenabspulschritt, Wollwaschschritt, Ziehschritt, Entfärbeschritt, Verdrillschritt, Schneideschritt, Waschschritt, Webe- und Strickschritt, Bleichschritt, Färbe­ schritt, Schlichtungs- und Entschlichtungsschritt, Druckschritt, Eintauchfärbschritt und den Gewichtsreduktionsschritt oder -stufe.
Die gewöhnlich in den Behandlungsschritten verwendeten Behandlungslösungen sind Öl zum Spinnen oder Weben, Detergenzien, Färbhilfsmittel, Appreturmittel und eine wäßrige Alkalilösung, die in der gewichtsverringernden Stufe verwendet wird.
Bestimmte Beispiele hierfür sind folgende:
Zu Öl zum Spinnen oder Weben, zählt Öl für chemische Faser, Öl zum Kammgarnspinnen, Öl zum Wollspinnen, Öl zum Hart- und Bastfaserspinnen, Öl zum Spinnen einer synthetischen Faser, Schlichtmittel und Öl für Stranggarn, Schlichtmittel und Öl, Öl für ein allgemeines Textilerzeugnis, Öl zum Seidengarnspinnen, etc . . Zu Detergenz zählen Entschlichthilfsmittel und Detergenz für Baumwolle, Detergenz für Fettwolle, ein Abwickelmittel für einen Kokon, Bleichhilfsmittel, Merzerisierhilfsmittel, Hilfs­ mittel zum Teppichweben, Entfettmittel für Fettwolle, Ent­ schlichter und Detergenz für sortierte Faser, Seide, Hanf oder synthetische Faser, etc . . Zu Färbhilfsmittel zählen Wollfärb­ hilfsmittel, Baumwollfärbhilfsmittel oder für Spinnfaser, Acetatfärbhilfsmittel, Polyamidfaserfärbhilfsmittel, Färbhilfs­ mittel für polyacrylische (gemischte) Faser, Färbhilfsmittel für Polyester (gemischte) Faser, Druckhilfsmittel, etc . . Zu Appretur­ mittel zählen Weichmacheragents für synthetische Faser oder gemischte Faser, Harzappreturmittel zum Wasserabweisen oder Öl­ abweisen, antistatisches Mittel, etc.
Jede dieser Behandlungslösungen ist gewöhnlich eine Mischung einiger Komponenten, die eine Seife und/oder eine alkalische Verbindung enthält. Typische Beispiele dieser Komponenten sind:
Alkalische Verbindung: Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsesquicarbonat, Sodaasche, Natriumsilicat, gelöschter Kalk, Ammoniakwasser, etc.
Organisches Lösungsmittel: Benzin, Kerosin, Naphtha, etc.
Seife: Seifen, wie Laurat, Myristat, Pylmitat, Stearat, Oleatseifen und dgl.; Lösungsmittel enthaltende Seifen; organi­ sche Basenseifen, wie Ethanolaminseife, Cyclohexylaminseife, Alkylaminseife und dgl.; und so weiter.
Dispergier- oder Grenzflächen aktive Mittel: Produkte der Alkylarylsulfonierung und höheres Sulfonsäure­ nöl; Alkylsulfonsäuren, Olefinsulfonsäuren, Alkylbenzolsulfonsäu­ ren, Naphthalensulfonsäure und ihre Salze; Alkylethersulfate, Alkylamidsulfate, sulfonierte Öle, vegetabile Ölsulfate, höhere aliphatische Alkoholsulfate und Salze der Sulfate höheren Alkohols; Kondensationsprodukte von Fettsäuren; Proteine und aliphatische Kondensationsprodukte; Salze von Phosphorsäuree­ stern, wie Salze der Alkylphosphate, Salze der Etherphosphate und dgl.; acylierte Peptide und Karbonsäuresalze, wie Salze der Alkylethercarboxylate und dgl.; aliphatische Aminsalze, aliphati­ sche quaternäre Ammoniumsalze, aromatische quarternäre Ammonium­ salze und hetrozyklische quarternäre Ammoniumsalze; Imidazolinde­ rivate, Aminokarbonsäuresalze und Betain; Ethylenoxid-Kon­ densationsprodukte, Kondensationsprodukte zwischen Oleinsäure und Aminosulfonsäure und Kondensationsprodukte zwischen Fettsäure und Protein; und so weiter.
Reduzierende Mittel: Schefelhaltiges Säuregas, Natriumsul­ fit, Zinkpulver, Candit V, Traubenzucker, etc.
Oxidationsmittel: Wäßrige Wasserstoffperoxidlösung, Natriumperoxid, Natriumhypochlorit, Kaliumpermanganat, Chloramin TO, etc.
Enzym: Tierische Enzyme, wie Pankreatin, Trypsin, Fermasol und dgl.; Pflanzenenzyme, wie Malzenzyme (z. B. Amiladin, Brimal und Dextose) und bakterielle Enzyme (z. B. Biolase und Rapidase).
Sonstiges: Höhere Alkohole, tierische oder pflanzliche Wachse, mineralische Wachse, pflanzliche Öle, mineralische Öle, Methylester vegetabiler Öle, flüssiges Paraffin, etc.
Verfärbungsinhibitor
Der in diesem Verfahren verwendete Verfärbungsinhibitor entspricht der Verbindung der allgemeinen Formel [3]
in der R1 Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe und R2 Wasserstoff oder ein Alkalimetall sind.
Wenn R1 eine niedrige Alkylgruppe ist, ist die niedrige Alkyl-Gruppe beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl und Butyl. Methyl wird besonders bevorzugt, weil die Verbindung der allgemeinen Formel [3] mit R1 als Methyl eine hohe Stabilität besitzt.
Wenn R2 ein Alkalimetall ist, ist das Alkalimetall bei­ spielsweise Lithium, Natrium, Kalium und Caesium.
Bevorzugte Beispiele der Verbindung der allgemeinen Formel [3] sind Methylbenzotriazol und sein Natriumsalz.
Benzotriazolartige Verbindungen sind als Harzstabilisatoren bekannt. In der vorliegenden Erfindung wurde entdeckt, daß in dem Fall, wenn unter den verschiedenen benzotriazolartigen Ver­ bindungen eine der obigen bestimmten Verbindungen mit der allgemeinen Formel [3] zu einer Faserbehandlungslösung gegeben wird, und die entstandene Behandlungslösung zum Behandeln einer antimikrobiellen Faser mit einem silberionhaltigen Mikrobizid verwendet wird, die antimikrobielle Faser nach der Behandlung im wesentlichen zu keiner Verfärbung führt. Diese Tatsache ist recht überraschend.
Die Menge des in der Behandlungslösung verwendeten Ver­ färbungsinhibitors beträgt bevorzugt 0,005-5 Gewichtsteile (Gewichtsteile sind im folgenden einfach als Teile bezeichnet), bevorzugter 0,05-0,5 Teile pro 100 Teile der Behandlungslösung. Falls die Menge geringer als 0,005 Teile ist, kann es unmöglich sein, die Verfärbung der antimikrobiellen Faser ausreichend zu unterdrücken. Wenn die Menge höher als 5 Teile ist, besteht im wesentlichen keine höhere Wirkung beim Unterdrücken der Ver­ färbung, und eine solche Menge kann eher zu einem unvorteilhaften Einfluß auf die erwartete Wirkung in der jeweiligen Behandlungs­ lösung führen.
Der Verfärbungsinhibitor der vorliegenden Erfindung kann eine besonders starke Wirkung zeigen, wenn er in einer Behand­ lungslösung verwendet wird, die eine grenzflächenaktive Substanz und/oder eine alkalische Verbindung in einer hohen Konzentration enthält, beispielsweise ein Öl zum Spinnen oder ein alkalisches Detergenz.
Herstellung der Behandlungslösungen
Jede der im vorliegenden Verfahren verwendeten Behandlungs­ lösungen kann leicht durch Mischen oder Kneten des obigen Verfärbungsinhibitors (eine benzotriazolartige Verbindung) mit einer Behandlungslösung bei geeignet gewählter Temperatur und Druck (falls nötig wird Erwärmen und Steigern oder Verringern des Drucks eingesetzt) im Hinblick auf die Eigenschaften der zu behandelnden Faser hergestellt werden. Die besonderen Abläufe für die obige Herstellung können in gewöhnlicher Weise durchgeführt werden.
Die im vorliegenden Verfahren verwendeten benzotriazolartigen Verbindungen schließen hydrophile und lipophile ein. Daher muß eine benzotriazolartige Verbindung, die hoch löslich oder dispergierbar in der verwendeten Behandlungslösung ist, geeignet ausgewählt sein, um eine ausreichende Wirkung beim Unterdrücken der Verfärbung zu erzielen.
Beim Herstellen einer in diesem Verfahren verwendeten Behandlungslösung wird ein erfindungsgemäßer Verfärbungsinhibitor in einer geeigneten Konzentration in eine herkömmliche Behand­ lungslösung (Zusammensetzung), wie Öl zum Spinnen, Merzeri­ sierhilfsmittel, Appreturmittel oder dgl., eingearbeitet. Beispiele einer solchen Formulierung werden im folgenden gezeigt (im folgenden ist R eine Alkylgruppe; n ist eine positive Zahl; und jede verwendete Menge bezieht sich auf Gewichtsanteile.)
Herstellung einer antimikrobiellen Faser
Beim Herstellen einer antimikrobiellen Faser gemäß des vorliegenden Verfahrens besteht keine besondere Einschränkung des Spinnverfahrens, und ein geeignetes Spinnverfahren für die im einzelnen herzustellende Faser kann aus den herkömmlichen Spinnverfahren passend ausgewählt werden, d. h. grundlegende Spinnverfahren (z. B. Schmelzspinnen, Naßspinnen und Trocken­ spinnen), Emulsionsspinnverfahren, konjugiertes Spinnverfahren, Spinnverfahren, die keine Spinndüse verwenden (z. B. Spinnver­ fahren, die das Schneiden einer gezogenen dünnen Schicht beinhalten, Ziehen und Heißfixieren, Ausziehen eines stabförmigen Polymers, Spinnverfahren durch Grenzflächenpolymerisation) und dgl.
Wenn ein bereits mikrobizidhaltiges Polymermaterial dem Trocknen, Spinnen oder dem Naßspinnen unterzogen wird (in diesem Fall ist besagtes Polymermaterial in einem Lösungsmittel gelöst und die Lösung wird als Spinnlösung verwendet), besteht eine hohe Gefahr der Mikrobizidverfärbung. Um dieses zu verhindern, kann die Spinnlösung einen erfindungsgemäßen Verfärbungsinhibitor enthalten.
Die Menge des Entfärbungsinhibitors mit der allgemeinen Formel [3], der in der Behandlungslösung verwendet wird, beträgt bevorzugt 0,005-5 Teile, bevorzugter 0,05-0,5 Teile pro 100 Teilen der Behandlungslösung. Wenn die Menge weniger als 0,005 Teile beträgt, kann es unmöglich sein, die Verfärbung der antimikrobiellen Faser ausreichend zu unterdrücken. Während, wenn die Menge aber größer als 5 Teile ist, kann im wesentlichen keine höhere Unterdrückungswirkung der Verfärbung beobachtet werden, und eine solche Menge kann eher einen nachteiligen Einfluß auf die erwartete Wirkung der jeweiligen Behandlungslösung haben.
Beim Behandeln einer antimikrobiellen Faser mit einer Behandlungslösung, die einen bestimmten Verfärbungsinhibitor gemäß des vorliegenden Verfahrens enthält, besteht keine besondere Einschränkung der Behandlung, und die Behandlung kann in der gleichen Weise durchgeführt werden, wie in den gewöhnlich verwendeten Behandlungsschritten der Faserherstellung.
Eine verfärbungsinhibitorhaltige Behandlungslösung zeigt keinen nachteiligen Einfluß auf die herzustellende antimikrobiel­ le Faser während und sogar nach der Faserherstellung. Daher ist es nicht notwendig, die auf der Faser verbleibende Behandlungs­ lösung durch Waschen vollständig zu entfernen. Vielmehr können auf der Oberfläche der antimikrobiellen Faser vorhandene geringe Mengen des Verfärbungsinhibitors wirksam die mögliche Verfärbung der antimikrobiellen Faser aufgrund ihres Kontakts mit einer Verfärbung hervorrufenden Substanz oder dgl. verhindern.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren führt die antimikro­ bielle Faser mit einem silberionhaltigen Mikrobizid zu keiner Verfärbung beim Einsatz in verschiedenen Behandlungslösungen während der Faserherstellung; und weiterhin zeigt die antimikro­ bielle Faser nach der Behandlung keine Verfärbung über eine lange Zeit, sogar in ungünstiger Umgebung, und bleibt gegen Pilze, Bakterien und Algen wirksam.
Anwendungen
Die in diesem Verfahren erhaltene antimikrobielle Faser, die hervorragende antimikrobielle Eigenschaften besitzt und darüber hinaus frei von Verfärbung ist, kann vielfach in unterschiedli­ chen Anwendungen eingesetzt werden. Sie besitzt den besonderen Vorteil, daß sie weiß und sauber bleibt und kann beispielsweise in folgenden speziellen Anwendungen verwendet werden: Kleidung, wie Socken, Strümpfe, Unterwäsche und dgl.; Bettwäsche, wie Bettbezug, Laken und dgl.; Schutzartikel, wie Maske, Bandage, und dgl., Textilprodukte wie Handtücher und dgl.; Haare für Bürsten; Fischernetze usw.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele genauer beschrieben.
Referenzbeispiel 1 Herstellung von Mikrobiziden
Eine wäßrige Zirconsulfatlösung und eine wäßrige Natriumdi­ hydrogenphosphatlösung werden in einem Verhältnis von Zircon zu Phosphor von 2 : 3 gemischt, wobei sich ein Niederschlag bildete. Die Mischung wurde auf einen pH-Wert von 2 mit einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung eingestellt und dann im hydrothermischen Zustand bei 150°C über 24 Stunden gehalten, wobei kristallines Zirconphosphat erhalten wurde.
Das Zirconphosphat wurde zu einer wäßrigen Lösung aus Silbernitrat und Salpetersäure gegeben. Die Mischung wurde über 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, mit Wasser gewaschen und sorgfältig getrocknet. Der entstandene Stoff wurde bei 750°C über 4 Stunden gebrannt, anschließend zerkleinert, um weißes Pulver mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,47 µm zu gewinnen.
Weiterhin wurde ein Mikrobizid "b" durch den gleichen Silberionenaustausch mit handelsüblichem Zeolit hergestellt. Die Zusammensetzungen der Mikrobizide a und b sind in Tabelle 1 gezeigt.
Mikrobizidart
Zusammensetzung
a
Ag0,20H0,20Na0,60Zr2(PO4)3
b 0,03Ag₂O · 0,9Na₂O · Al₂O₃ · 2,0SiO₂
Referenzbeispiel 2 Herstellung von antimikrobiellen Fasern
Jeweils ein Teil des in Vergleichsbeispiel 1 gewonnenen Mikrobizids a und b wurden mit einem Nylon-6-Harz für Fasern gemischt. Jedes der mikrobizidhaltigen Harze wurde in herkömm­ licher Weise Schmelzspinnen unterzogen, um zwei antimikrobielle Fasern mit jeweils 90 Denier (24-Multifilament) zu erhalten. Ebenso wurde eine kein Mikrobizid enthaltende Vergleichsfaser in gleicher Weise hergestellt.
In Tabelle 2 werden die Verhältnisse der Probenzahlen der entstandenen antimikrobiellen und Vergleichsfasern und den darin enthaltenden Mikrobiziden gezeigt.
Proben-Nr.
Mikrobizidart
1
kein Mikrobizid enthalten
2 a
3 b
Beispiel 1 Herstellung von Faserbehandlungslösungen
0,3 Gewichtsteile eines Verfärbungsinhibitors (Kaliumsalz des Methylbenzotriazols) wurde zu 100 Gewichtsteilen eines Estertypspinnöls oder einer 10%-igen wäßrigen Natriumhydroxidlö­ sung gegeben und sorgfältig gemischt, wodurch ein verfärbungs­ inhibitorhaltiges Spinnöl und eine verfärbungsinhibitorhaltige Alkalibehandlungslösung hergestellt wurden.
Bewertung des verfärbungsinhibitorhaltigen Spinnöls
Jede der in Referenzbeispiel 2 gewonnenen antimikrobiellen Fasern und mikrobizidfreie Faser wurden in ein verfärbungs­ inhibitorhaltiges Estertypspinnöl getaucht und getrocknet, anschließend im Freien über einen Tag Sonnenlicht ausgesetzt und durch Sichtprüfung auf Faserverfärbung untersucht.
Zum Vergleich wurde das gleiche Verfahren mit einem Estertypspinnöl, das keinen Verfärbungsinhibitor enthielt, durchgeführt. Die so erhaltenen Wirkungen des verfärbungs­ inhibitorhaltiges Estertypspinnöls und des Vergleichsspinnöls sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Tabelle 3
Bewertung der verfärbungsinhibitorhaltigen Alkalibehandlungs­ lösung
Jede antimikrobielle Faser und die mikrobizidfreie Faser, die in Referenzbeispiel 2 erhalten wurden, wurden in die verfärbungsinhibitorhaltige alkalische Behandlungslösung in einem geschlossenen Gefäß getaucht. Das geschlossene Gefäß wurde bei 121°C über 10 Minuten gehalten. Anschließend wurde jede Faser herausgenommen, mit Wasser gewaschen und durch Sichtprüfung auf Faserverfärbung untersucht. Zum Vergleich wurde der gleiche Vorgang mit einer keinen Verfärbungsinhibitor enthaltenden Alkalilösung durchgeführt. Die so erhaltenen Wirkungen der verfärbungsinhibitorhaltigen Alkalibehandlungslösungen und der Alkalivergleichsbehandlungslösung sind in Tabelle 4 angegeben.
Tabelle 4
Wie aus Tabelle 3 und 4 deutlich wird, zeigen die mit verfärbungsinhibitorhaltigen Behandlungslösungen behandelten Fasern keine Verfärbung, die mit der einer nicht mikrobizidhalti­ gen Faser vergleichbar ist. Die mit verfärbungsinhibitorfreien Lösungen behandelten antimikrobiellen Fasern zeigen deutliche Verfärbung.
Untersuchung der antimikrobiellen Eigenschaft
Jede der Proben-Nr. 1, 2 und 3 wurde nach Behandeln mit dem verfärbungsinhibitorhaltigen Estertypspinnöl oder mit der verfärbungsinhibitorhaltigen alkalischen Behandlungslösung wie folgt auf seine antimikrobielle Eigenschaft getestet.
Jede Faser wurde auf 1 g abgewogen und in kleine Stücke geschnitten, um eine Probe herzustellen. Die Probe wurde in 15 ml einer Phosphatpufferlösung in einen Erlenmeyerkolben gegeben. Dazu wurde eine Escherichia-coli-Lösung gegeben, um eine Konzen­ tration von etwa 105 Mikroben/ml zu ergeben. Die Mischung wurde bei 27°C über 1 Stunde geschüttelt. 1 ml der Mischung wurde entnommen und bei 36°C über 1 Tag auf einem Standardagarmedium durch das Verdünnungsplattenkulturverfahren gezüchtet, an­ schließend wurde die Zahl der lebenden Mikroben bestimmt. Die Ergebnisse der Untersuchung sind in Tabelle 5 angegeben.
Tabelle 5
Aus Tabelle 5 wird deutlich, daß die Proben-Nr. 2 und 3 die ein Mikrobizid enthalten, hervorragende antimikrobielle Eigen­ schaft aufweisen.

Claims (6)

1. Verfahren zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser mit einem silberhaltigen anorganischen Mikrobizid, gekennzeichnet durch Verwenden einer Behandlungslösung zum Herstellen genannter Faser, die einen Verfärbungsinhibitor der allgemeinen Formel enthält: in der R1 ein Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R2 ein Wasserstoff oder ein Alkalimetall sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, in dem R1 Methyl und R2 Wasserstoff oder Kalium ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, in dem die Behandlungslösung den Verfärbungsinhibitor in einer Menge von 0,005-5 Gewichts­ teilen pro 100 Gewichtsteilen der Behandlungslösung enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, in dem das silberhaltige anorganische Mikrobizid ein anorganischer Ionenaustauscher mit darauf befindlichem Silberion ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, in dem das silberhaltige anorganische Mikrobizid die allgemeine Formel besitzt: AgpM1 qM2 2(PO4)3·nH2O,in der M1 mindestens ein Ion aus der Gruppe, bestehend aus Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen, Ammoniumion und Wasserstoffion, ist; M2 ein tetravalentes Metall aus der Gruppe bestehend aus Ti, Zr und Sn, ist; n eine Zahl, die 0n6 erfüllt ist; und p und q positive Zahlen, die p+mq=1 erfüllen, sind, worin m eine Valenz des M1-Ions ist.
6. Verfahren nach Anspruch 5, in dem p 0,01 bis 0,5 beträgt.
DE4339374A 1992-11-17 1993-11-18 Verfahren zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser Expired - Fee Related DE4339374C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33102892A JP3201023B2 (ja) 1992-11-17 1992-11-17 抗菌性合成繊維の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4339374A1 true DE4339374A1 (de) 1994-06-16
DE4339374C2 DE4339374C2 (de) 2002-11-07

Family

ID=18239019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4339374A Expired - Fee Related DE4339374C2 (de) 1992-11-17 1993-11-18 Verfahren zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5405644A (de)
JP (1) JP3201023B2 (de)
KR (1) KR100264693B1 (de)
DE (1) DE4339374C2 (de)
FR (1) FR2698107B1 (de)
GB (1) GB2272641B (de)
TW (1) TW252172B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1655409A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-10 Zimmer Aktiengesellschaft Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten
EP1676582A1 (de) * 2003-10-16 2006-07-05 Toagosei Co., Ltd. Anti-coronavirus-mittel
EP1927694A1 (de) * 2006-11-27 2008-06-04 Sanitized AG Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit desensibilisierten Silberkomponenten
DE102020117359A1 (de) 2020-07-01 2022-01-05 Medical Ware GbR (vertretungsberechtigte Gesellschafter: Anna-Maria Dittmann, 35708 Haiger, Michael Bedenbender, 35708 Haiger) Textiler Stoff zur Verwendung als Partikelfilter bei Atemmasken, Atemmaske aufweisend den textilen Stoff sowie Verfahren zur Herstellung des textilen Stoffs

Families Citing this family (100)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5681575A (en) * 1992-05-19 1997-10-28 Westaim Technologies Inc. Anti-microbial coating for medical devices
GEP20002074B (en) * 1992-05-19 2000-05-10 Westaim Tech Inc Ca Modified Material and Method for its Production
TW227518B (de) * 1992-06-30 1994-08-01 Toa Gosei Chem Ind
US5534288A (en) * 1993-03-23 1996-07-09 United States Surgical Corporation Infection-resistant surgical devices and methods of making them
US5458906A (en) * 1993-09-13 1995-10-17 Liang; Paul M. S. Method of producing antibacterial fibers
CA2221136A1 (en) * 1995-06-06 1996-12-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microporous film containing a microbial adsorbent
US5682499A (en) * 1995-06-06 1997-10-28 International Business Machines Corporation Directory rebuild method and apparatus for maintaining and rebuilding directory information for compressed data on direct access storage device (DASD)
WO1996039032A1 (en) * 1995-06-06 1996-12-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microporous fabric containing a microbial adsorbent
US6861570B1 (en) 1997-09-22 2005-03-01 A. Bart Flick Multilayer conductive appliance having wound healing and analgesic properties
US8801681B2 (en) 1995-09-05 2014-08-12 Argentum Medical, Llc Medical device
US6087549A (en) * 1997-09-22 2000-07-11 Argentum International Multilayer laminate wound dressing
US5814094A (en) 1996-03-28 1998-09-29 Becker; Robert O. Iontopheretic system for stimulation of tissue healing and regeneration
US7214847B1 (en) * 1997-09-22 2007-05-08 Argentum Medical, L.L.C. Multilayer conductive appliance having wound healing and analgesic properties
US8455710B2 (en) 1997-09-22 2013-06-04 Argentum Medical, Llc Conductive wound dressings and methods of use
US5939340A (en) * 1996-08-09 1999-08-17 Mtc Medical Fibers Ltd Acaricidal fabric
US5981066A (en) * 1996-08-09 1999-11-09 Mtc Ltd. Applications of metallized textile
US5786282A (en) * 1997-02-25 1998-07-28 Barnhardt Manufacturing Company Opened wet processed intermediate natural fiber product suitable for formation into end use fiber products with long-lasting antimicrobial properties and method
US6333093B1 (en) 1997-03-17 2001-12-25 Westaim Biomedical Corp. Anti-microbial coatings having indicator properties and wound dressings
US6123925A (en) * 1998-07-27 2000-09-26 Healthshield Technologies L.L.C. Antibiotic toothpaste
US20020043447A1 (en) 1998-09-03 2002-04-18 John E. Barry Belt having antimicrobial action
EP1044139A4 (de) 1998-10-29 2002-11-06 Healthshield Technologies L L Antimikrobielle kunststoffverschlüsse für trinkgefässe
US6596401B1 (en) 1998-11-10 2003-07-22 C. R. Bard Inc. Silane copolymer compositions containing active agents
US6436422B1 (en) 1998-11-23 2002-08-20 Agion Technologies L.L.C. Antibiotic hydrophilic polymer coating
US6296863B1 (en) 1998-11-23 2001-10-02 Agion Technologies, Llc Antimicrobial fabric and medical graft of the fabric
US6585767B1 (en) 1998-11-23 2003-07-01 Agion Technologies, Inc. Antimicrobial suturing ring for heart valve
US6602811B1 (en) 1998-12-23 2003-08-05 Malden Mills Industries, Inc. Anti-microbial enhanced knit fabric
US6194332B1 (en) 1998-12-23 2001-02-27 Malden Mills Industries, Inc. Anti-microbial enhanced knit fabric
US6187456B1 (en) 1999-04-09 2001-02-13 Milliken & Company Method of inhibiting color change in a plastic article comprising silver-based antimicrobials
US6723428B1 (en) * 1999-05-27 2004-04-20 Foss Manufacturing Co., Inc. Anti-microbial fiber and fibrous products
US6579539B2 (en) 1999-12-22 2003-06-17 C. R. Bard, Inc. Dual mode antimicrobial compositions
US20040247653A1 (en) * 2000-04-05 2004-12-09 The Cupron Corporation Antimicrobial and antiviral polymeric materials and a process for preparing the same
US20050150514A1 (en) * 2000-04-05 2005-07-14 The Cupron Corporation Device for cleaning tooth and gum surfaces
IL135487A (en) * 2000-04-05 2005-07-25 Cupron Corp Antimicrobial and antiviral polymeric materials and a process for preparing the same
US6640371B2 (en) * 2000-06-02 2003-11-04 Milliken & Company Topical incorporation of solid antimicrobial compounds on yarn surfaces through high pressure
AU2001288317A1 (en) 2000-08-30 2002-03-13 Agion Technologies, Llc Bi-laminar, hyaluronan coatings with silver-based anti-microbial properties
GB2370226A (en) * 2000-09-21 2002-06-26 Acordis Speciality Fibres Ltd Wound dressing
GB0026863D0 (en) * 2000-11-03 2000-12-20 Ssl Int Plc Polysaccharide fibres
JP3936143B2 (ja) * 2001-02-06 2007-06-27 憲司 中村 抗菌防臭性の化粧用ブラシとその製造方法
WO2002068737A1 (en) * 2001-02-26 2002-09-06 Jung-O An Manufacturing methods of fibers, which are prepared by electrolyzing gold or silver
US6751814B2 (en) * 2001-11-02 2004-06-22 Roy Mattson Whirlpool bath filter and suction device
US20030108608A1 (en) * 2001-12-12 2003-06-12 Erik Laridon Thermoplastic articles comprising silver-containing antimicrobials and high amounts of carboxylic acid salts for increased surface-available silver
AU2002337754A1 (en) * 2001-12-12 2003-06-23 Milliken And Company Thermoplastic articles exhibiting high surface-available silver
US6641842B2 (en) * 2001-12-12 2003-11-04 Milliken & Company Thermoplastic articles exhibiting high surface-available silver
US20030159200A1 (en) * 2002-02-28 2003-08-28 Don Elrod Antimicrobial fabrics through surface modification
US7296690B2 (en) * 2002-04-18 2007-11-20 The Cupron Corporation Method and device for inactivating viruses
US20050123589A1 (en) * 2002-04-18 2005-06-09 The Cupron Corporation Method and device for inactivating viruses
IL149206A (en) * 2002-04-18 2007-07-24 Cupron Corp Method and device for inactivation of hiv
US20080131648A1 (en) * 2003-06-23 2008-06-05 Solid Water Holdings Waterproof/breathable, moisture transfer, soft shell alpine boots and snowboard boots, insert liners and footbeds
US6760931B1 (en) * 2002-08-02 2004-07-13 Roy W. Mattson, Jr. Non-electric sanitation water vessel system
US20040106342A1 (en) * 2002-11-29 2004-06-03 Sturm Raymond C. Nonwoven roll towels having antimicrobial characteristics
JPWO2004064523A1 (ja) * 2003-01-20 2006-05-18 東亞合成株式会社 抗菌性組成物及び抗菌性製品
US20040167483A1 (en) * 2003-02-21 2004-08-26 The Cupron Corporation C/O Law Offices Of Mr. Sylavin Jakabovics Disposable diaper for combating diaper rash
US6944893B1 (en) 2003-07-22 2005-09-20 Roy W. Mattson, Jr. Combination sanitation suction device and high flow antimicrobial dispenser
FR2857830B1 (fr) * 2003-07-22 2006-01-27 Salomon Sa Vetement de protection du buste
IL157625A0 (en) * 2003-08-28 2004-03-28 Cupron Corp Anti-virus hydrophilic polymeric material
US7364756B2 (en) * 2003-08-28 2008-04-29 The Cuprin Corporation Anti-virus hydrophilic polymeric material
US7480393B2 (en) * 2003-11-19 2009-01-20 Digimarc Corporation Optimized digital watermarking functions for streaming data
US20050202100A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-15 Maria Dekkers Josephus H.C. Biocidal compositions and methods of making thereof
US20050203237A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-15 Cornelius Maria Dekkers Josephus H. Biocidal compositions and methods of making thereof
US20070294920A1 (en) 2005-10-28 2007-12-27 Soft shell boots and waterproof /breathable moisture transfer composites and liner for in-line skates, ice-skates, hockey skates, snowboard boots, alpine boots, hiking boots and the like
FR2874492B1 (fr) * 2004-08-24 2006-12-22 Seb Sa Article culinaire comprenant un revetement anti-adhesif
US20060068024A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-30 Schroeder Kurt M Antimicrobial silver halide composition
US7910171B2 (en) 2004-10-05 2011-03-22 Anthony Trajkovich Method of making antibiotic laminating film
US20080311165A1 (en) * 2004-11-07 2008-12-18 The Cupron Corporation Copper Containing Materials for Treating Wounds, Burns and Other Skin Conditions
EP1809385B1 (de) * 2004-11-09 2009-07-15 The Cupron Corporation Verfahren und materialien für die hautpflege
US8399027B2 (en) 2005-04-14 2013-03-19 3M Innovative Properties Company Silver coatings and methods of manufacture
DE602006000082T2 (de) * 2005-07-07 2008-05-15 Rohm And Haas Co. Faser mit antimikrobiell wirksamer Zusammensetzung
US20070166399A1 (en) 2006-01-13 2007-07-19 3M Innovative Properties Company Silver-containing antimicrobial articles and methods of manufacture
US20070189932A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Joe Glenn Antimicrobial reusable plastic container
ITMO20060066A1 (it) * 2006-02-24 2007-08-25 Marzia Pignatti Dispositivo monouso per la protezione dell'epidermide umana contro la proliferazione di microrganismi patogeni
US7754625B2 (en) * 2006-12-22 2010-07-13 Aglon Technologies, Inc. Wash-durable and color stable antimicrobial treated textiles
US7579396B2 (en) * 2007-01-31 2009-08-25 Eastman Kodak Company Polymer composite
US7897266B2 (en) * 2007-02-09 2011-03-01 Rovcal, Inc. Personal grooming device having a tarnish resistant, hypoallergenic and/or antimicrobial silver alloy coating thereon
US8895044B2 (en) 2007-05-18 2014-11-25 Sciessent, Llc Food preservation compositions and methods
JP2010532433A (ja) 2007-07-03 2010-10-07 アディティア ビルラ サイエンス アンド テクノロジー カンパニー リミテッド 改質された特性を有するビスコース繊維およびその製造方法
DE102007048107A1 (de) 2007-10-05 2009-06-04 Hunck, Wolfgang, Dipl.-Ing. Antibiotisch wirkendes Substrat zu Impfzwecken zur Herstellung von Materialien wie Farbe, Papiere, Stoffe, Fasen und Gewebe und Baumaterialien, insbesondere Suspensionen für Oberflächenbeschichtungen
DE102008013303A1 (de) 2008-03-09 2009-09-10 Purwin, Waldemar Verfahren zum Freisetzen von Aromen bei gleichzeitiger Unterdrückung polyzyklischer Bildungsprozesse innerhalb und in der Nähe einer chemisch-exothermen Pyrolyse
US7655212B2 (en) * 2008-04-11 2010-02-02 Eastman Kodak Company Production of silver sulfate grains using a fluorinated additive
US8062615B2 (en) * 2008-04-11 2011-11-22 Eastman Kodak Company Production of silver sulfate grains using carboxylic acid additives
DE102008038121A1 (de) 2008-08-17 2010-02-18 Purwin, Waldemar Verfahren zum freisetzen von Aromen bei gleichzeitiger Unterdrückung polyzyklischer Bildungsprozesse innerhalb und in der Nähe einer chemisch-exothermen Pyrolyse
US8158140B2 (en) * 2008-10-14 2012-04-17 Eastman Kodak Company Silver polyamide composite
US8338514B2 (en) 2008-12-19 2012-12-25 Eastman Kodak Company Polyolefin antimicrobial compositions and melt-processing methods
US9631045B2 (en) * 2009-02-12 2017-04-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Polycarbodiimides having onium salt groups
US8981005B2 (en) * 2009-02-12 2015-03-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions that include onium salt group containing polycarbodiimides
US8258202B2 (en) * 2009-02-12 2012-09-04 Ppg Industries Ohio, Inc Antimicrobial coating compositions, related coatings and coated substrates
RU2447204C1 (ru) * 2010-09-30 2012-04-10 Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" Способ получения синтетического волокна с биоцидными свойствами
RU2447206C1 (ru) * 2010-09-30 2012-04-10 Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" Способ получения синтетического волокна с биоцидными свойствами
CN103154356A (zh) * 2010-10-15 2013-06-12 松本油脂制药株式会社 纤维用抗菌加工药剂及其制造方法以及抗菌性纤维的制造方法
US20120094120A1 (en) 2010-10-18 2012-04-19 PurThread Technologies, Inc. Enhancing and preserving anti-microbial performance in fibers with pigments
US20120222826A1 (en) * 2010-12-23 2012-09-06 PurThread Technologies, Inc. Replaceable curtains
US8840978B2 (en) 2011-10-24 2014-09-23 Precision Dynamics Corporation Identification device having antimicrobial properties
JP2015509916A (ja) * 2011-12-30 2015-04-02 イェディテペ・ウニヴェルシテシＹｅｄｉｔｅｐｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｅｓｉ 合成ゼオライトに充填された金属イオンを含む抗微生物性材料
CL2013000332A1 (es) 2013-02-01 2013-03-08 Compañia Minera San Geronimo Matriz impregnable de origen vegetal, animal o sintetica que contiene un compuesto antimicrobiano distribuido homogeneamente; procedimiento para impregnar un compuesto en una matriz; uso de dicha matriz para preparar soportes solidos de uso cosmetico, farmaceutico, medico o veterinario.
US9908987B2 (en) 2013-08-12 2018-03-06 PurThread Technologies, Inc. Antimicrobial and antifungal polymer fibers, fabrics, and methods of manufacture thereof
CN103710774A (zh) * 2013-11-26 2014-04-09 常熟常圣服饰有限公司 防霉织物的生产方法
CN103710773A (zh) * 2013-12-04 2014-04-09 江苏博士邦尼时装有限公司 防霉织物的生产工艺
US9878480B1 (en) 2014-06-24 2018-01-30 PurThread Technologies, Inc. Method for making polymer feedstock usable for generation of fiber having anti-microbial properties
JP6474039B2 (ja) * 2015-03-27 2019-02-27 日本エクスラン工業株式会社 耐変色性繊維および該繊維を含有する繊維構造物
DE202015008274U1 (de) * 2015-11-28 2016-08-24 Damian Grochowski Diabetikersocken
CN108611699A (zh) * 2018-04-23 2018-10-02 合肥云都棉花有限公司 一种抗菌纺织材料及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1061158A (fr) * 1952-07-31 1954-04-09 Auxiliaire Des Chemins De Fer Nouvelle peinture anti-parasitaire
FR1296048A (fr) * 1960-05-07 1962-06-15 Fisons Pest Control Ltd Composés chimiques et compositions ayant un effet fongicide à usage industriel
US3085909A (en) * 1960-08-17 1963-04-16 Gagliardi Res Corp Silver containing reaction products, methods for their production and use in formingpermanent silver containing deposits on base materials
US4708870A (en) * 1985-06-03 1987-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for imparting antimicrobial activity from acrylics
JPS62184126A (ja) * 1986-02-04 1987-08-12 帝人株式会社 ビルト・インで抗菌性を付与されたポリアミドヤ−ン及びその製造法
JPS63265958A (ja) * 1987-04-22 1988-11-02 Shinagawa Nenryo Kk 抗菌性樹脂組成物
US4842932A (en) * 1988-03-08 1989-06-27 Basf Corporation Fiber-containing yarn possessing antimicrobial activity
JP2503057B2 (ja) * 1988-09-27 1996-06-05 株式会社クラレ 抗菌性成形物及びその製造法
JP2925628B2 (ja) * 1989-03-08 1999-07-28 日本化薬株式会社 抗菌性繊維の製造方法
JPH03130466A (ja) * 1989-03-08 1991-06-04 Nippon Kayaku Co Ltd 抗菌性繊維、樹脂及びその製造方法
JPH03193701A (ja) * 1989-12-22 1991-08-23 Shinagawa Nenryo Kk 抗菌性樹脂組成物
JPH0314612A (ja) * 1990-01-03 1991-01-23 Kenji Ichikawa 抗菌性繊維
JPH03213509A (ja) * 1990-01-16 1991-09-18 Kanebo Ltd 抗菌性繊維の製造方法
KR940000032B1 (ko) * 1990-10-19 1994-01-05 주식회사 삼우원적외선 살균성 바이오세라믹 조성물
JP2930404B2 (ja) * 1990-11-29 1999-08-03 三菱マテリアル株式会社 銀含有抗菌性繊維体
US5264250A (en) * 1992-03-04 1993-11-23 United Technologies Corporation Antimicrobial hydrophilic coating
TW227518B (de) * 1992-06-30 1994-08-01 Toa Gosei Chem Ind

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1676582A1 (de) * 2003-10-16 2006-07-05 Toagosei Co., Ltd. Anti-coronavirus-mittel
EP1676582A4 (de) * 2003-10-16 2007-10-31 Toagosei Co Ltd Anti-coronavirus-mittel
EP1655409A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-10 Zimmer Aktiengesellschaft Verfahren zur Behandlung von mit Silber beladenen Textilsubstraten
EP1927694A1 (de) * 2006-11-27 2008-06-04 Sanitized AG Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit desensibilisierten Silberkomponenten
WO2008065110A3 (de) * 2006-11-27 2008-12-11 Sanitized Ag Verfahren zur ausrüstung von textilien mit desensibilisierten silberkomponenten
EA017877B1 (ru) * 2006-11-27 2013-03-29 Санитайзд Аг Способ получения текстиля с десенсибилизированными компонентами серебра
DE102020117359A1 (de) 2020-07-01 2022-01-05 Medical Ware GbR (vertretungsberechtigte Gesellschafter: Anna-Maria Dittmann, 35708 Haiger, Michael Bedenbender, 35708 Haiger) Textiler Stoff zur Verwendung als Partikelfilter bei Atemmasken, Atemmaske aufweisend den textilen Stoff sowie Verfahren zur Herstellung des textilen Stoffs

Also Published As

Publication number Publication date
JP3201023B2 (ja) 2001-08-20
FR2698107A1 (fr) 1994-05-20
US5405644A (en) 1995-04-11
GB2272641B (en) 1996-06-19
TW252172B (de) 1995-07-21
DE4339374C2 (de) 2002-11-07
GB2272641A (en) 1994-05-25
KR100264693B1 (ko) 2000-09-01
JPH06158551A (ja) 1994-06-07
GB9323650D0 (en) 1994-01-05
KR940011723A (ko) 1994-06-21
FR2698107B1 (fr) 1997-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4339374C2 (de) Verfahren zum Herstellen einer antimikrobiellen Faser
DE69931553T2 (de) Antimikrobielles Formteil und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2622014C3 (de) Flüssige, dem Spülgang beim üblichen automatischen Wäschewaschen zuzusetzende Textilbehandlungsmittel
DE2742907A1 (de) Antibakterielle textilbehandlung auf der grundlage von zirkonylacetat- komplexen anorganischer peroxide
EP1927694A1 (de) Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit desensibilisierten Silberkomponenten
EP0713882B1 (de) Phosphonomethylierte Chitosane
DE2450524A1 (de) Schaeumende bleichmittelmischung
AT2256U1 (de) Verfahren zur behandlung von cellulosischen formkörpern
DE1962899B2 (de) Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von cellulosehaltigen! Textilmaterial
DE2941334A1 (de) Textiles material
DE1817463A1 (de) Polyolefinerzeugnis mit gutem Antistatikverhalten und Verfahren zu dessen Herstellung
DE3706664A1 (de) Fluessige textilbehandlungsmittel
EP0057668A2 (de) Phosphonsäuresalze, deren Herstellung und Verwendung zum Flammfestmachen von organischem Fasermaterial
DE1719547B2 (de) Verfahren zur modifizierung der oberflaeche von faeden, fasern und geweben
DE2304221C3 (de) Präparatronsöl zur Verbesserung der Spinnbarkeit von synthetischen Stapelfasern
JP3280135B2 (ja) 抗菌性繊維製品の製造方法
DE4339078C2 (de) Verfahren zur Verbesserung der Flammbeständigkeit von faserigen Materialien unter gleichzeitiger Verbesserung der Beständigkeit gegen Pilz-, Schädlings- und Bakterienbefall
DE3305798C2 (de)
DE69923202T2 (de) Verfahren zur Veränderung des Griffs von Textiloberflächen oder- gegenständen aus synthetischempolymerem Material
DE4416208A1 (de) Verwendung von phosphorfreien, wasserlöslichen Polymeren und Polyhydroxymono- oder dicarboxylaten zur Stabilisierung von Erdalkalisilikaten bei der Textilbleiche
WO1999042649A1 (de) Filzfrei ausgerüstete wolle und verfahren zu deren herstellung
DE2800109A1 (de) Flock aus synthesefasern fuer die elektrostatische beflockung
DE1617141C3 (de) Verfahren zur Verminderung der Wiederverschmutzung von Wäsche wahrend des Waschens
AT209307B (de) Verfahren zur Veränderung der Eigenschaften von Fasermaterialien
CH575365A5 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: TOAGOSEI CO., LTD., TOKIO/TOKYO, JP

8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee