DE3907819A1 - Aufbau einer ionenaustauscher-brennstoffzelle mit verbesserter waerme- und wasserhandhabung - Google Patents
Aufbau einer ionenaustauscher-brennstoffzelle mit verbesserter waerme- und wasserhandhabungInfo
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Description
Diese Erfindung befaßt sich mit der Konstruktion von
Brennstoffzellen mit Ionenaustauschermembran, wie im
US-Patent 41 75 165 von dem hier zuerst genannten Er
finder beschrieben. Speziell liefert diese Erfindung
eine Zellenanordnung mit verbesserter Wasser- und
Wärmehandhabung.
Seit einiger Zeit ist bekannt, daß Brennstoffzellenan
ordnungen mit Ionenaustauschermembran geeignete Quellen
für elektrische Energie sein können. Sie können bei
oder unterhalb der Raumtemperatur in Betrieb genommen
werden und erfordern zum Betrieb keine ätzenden
Elektrolyte. Zur Energieerzeugung wird eine Wasser
stoff-Sauerstoff-Reaktion verwendet. Somit ist das
Reaktionsprodukt Wasser die einzige zu berücksichtende
Flüssigkeit.
Wasserstoff ist eine entwicklungsfähige Brennstoffwahl
für Zellen mit Ionenaustauscher-Elektrolyten in Mem
branen. Wasserstoff kann man aus den bekannten Quellen
erhalten, wie z.B. Methanol, jedoch ist Wasserstoff
gebunden in reversiblen Metallhydriden besonders
attraktiv. Typische reversible Metallhydride sind u.a.
LaNi5, FeTi und MnNi4 · 15Fe0.85. Die Packungsdichte von
Wasserstoff in Hydriden ist sehr hoch. Damit bildet
diese Methode vom Standpunkt der Sicherheit her eine
attraktive Alternative zu anderen Methoden der Wasser
stofflieferung. Die Freisetzung des Wasserstoffs aus
Hybride-Vorratstanks wird durch die verfügbare Heizung
begrenzt, weil die Freisetzungsreaktion für Wasserstoff
endotherm ist (typisch im Bereich von 7,5 Kcal/Mol H2
entsprechend 324 Kj/mol H2).
Bei der Entwicklung geeigneter Stacks aus Brennstoff
zellen mit Ionenaustauschermembran ergaben sich ver
schiedene Probleme, die die Handhabung von Wasser und
Wärme betrafen.
Gut leitende Ionenaustauschermembranen waren, bei E.I.
DuPont Nemours and Company als Persulfonsäuremembranen
bekannt, unter dem Handelsnamen NAFION zu erhalten.
Ebenso hat Dow Chemicals Company sehr leistungsfähige
Ionenaustauschermembranen entwickelt. Dows US-Patent
44 17 969 beschreibt Membranen, die im wesentlichen aus
einem fluoritierten Polymer bestehen, das Seitenketten
mit Sulfonsäure Ionenaustauschergruppen enthält. Bei
Verwendung dieser Membranen werden ausgezeichnete
Eigenschaften erzielt, wenn die Brennstoffzellen unter
vollständig hydratisierten, im wesentlichen wasserge
sättigten Bedingungen betrieben werden. Jedoch ist
solch ein gesättigter Zustand in Stack-Aufbauten schwer
zu erreichen. Ein Überfluten der Zelle, verursacht
durch das Entstehen von Reaktionswasser im Stack oder
eine Membranaustrockung, verursacht durch Temperatur
unterschiede oder übermäßiges Ausdampfen von Wasser
aufgrund des Aduktgasflusses können einzeln oder ins
gesamt zu einem Leistungsverlust oder einer Beschädi
gung der Membran führen.
Die Aduktgase müssen über große Elektrodenflächen ver
teilt werden, ohne daß es in der Ionenaustauschermem
bran zur lokalen Austrocknung kommt. Ebenso darf die
Ansammlung des Reaktionswassers nicht die Verteilung
der Adukte stören.
Der Zelltemperatur kommt in diesem Zusammenhang eine
besondere Bedeutung zu. Falls eine Kühlung nicht so
ausgeführt ist, daß sich ein minimaler Temperatur
gradient längs der Elektroden einstellt, ist keine
gleichmäßige Stromdichte aufrechtzuerhalten.
Auf diese Probleme zugeschnittene Zell- und System
konstruktionen sind eine Voraussetzung für die Ent
wicklung von Brennstoffzellen-Kraftwerken unter Ver
wendung von Zellen mit Ionenaustauschermembran.
Mit den Problemen der Handhabung des Wassers hat sich
der hier zuerst genannte Erfinder im US-Patent 41 75 165
befaßt. Dabei wurden hydrophile Beschichtungen auf
die relevanten Teile der Brennstoffzellen aufgebracht,
um ein Ablaufen des Produktwassers zu erleichtern. Der
Einsatz einer hydrophilen Beschichtung ist jedoch nur
in kleinen Zellanordnungen effektiv. Zudem ist der
Schutz gegen ein Austrocknen der Zelle nicht ausrei
chend.
Das US-Patent 42 15 183 der General Electric Company
zeigt die Verwendung eines wasserdichten Kohlepapiers
über der katalytischen Elektrode, die sich neben der
Membran befindet, um das Überfluten der Elektrode zu
verhindern. Auch die Verwendung des US-Patents 42 15 183
löste nicht das Problem des Austrocknens der Mem
bran oder das Problem, das Wasser aus einer Zellanord
nung zu entfernen.
Demgemäß gab es eine Notwendigkeit für eine Brennstoff
zelle mit Ionenaustauschermembran und eines daraus be
stehenden Stacks mit Verbesserungen bezüglich der
Wärme- und Wasserhandhabung. Es war auch wünschenswert,
einen solchen Brennstoffzellen-Stack darzulegen, der
hydridgebundenen Wasserstoff für den Betrieb der Zelle
verwendet und die beim Betrieb der Zelle anfallende
Wärme zur Freisetzung des Wasserstoffs heranzieht.
Die zuvor beschriebenen sowie weitere Mängel werden
hier in einer besonders geeigneten, neuartigen und
unüblichen Weise behoben. Jede Brennstoffzelle eines
Stacks wird mit einer Beschichtung für den Wassertrans
port versehen. Dies ergibt flexible Konstruktionsmög
lichkeiten bezüglich der Wasserhandhabung und ermög
licht eine Optimieren der speziellen Brennstoffzellen
und Stack-Konstruktion.
Somit ist es ein wichtiger Gegenstand der vorliegenden
Erfindung, eine Brennstoffzelle mit Ionenaustauscher
membran darzulegen, die eine Ausführung mit verbesser
ter Wasser- und Wärmehandhabung ermöglicht. Des weite
ren ist es ein Gegenstand dieser Erfindung, eine solche
Brennstoffzelle darzulegen, die das Problem des Über
flutens und Austrocknens der Membran löst und die wei
terhin über effektive Maßnahmen zur Wärmeableitung ver
fügt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist es, eine
Brennstoffzelle darzulegen, in der ein Ausdampfen des
in der Zelle gespeicherten oder der Zelle zugeführten
Wassers dazu verwendet werden kann, Wärme aus dem ge
stackten Zellenaufbau abzuführen.
Es ist noch ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung,
eine solche Brennstoffzelle darzulegen, bei der Flüs
sigkeits- und Luftkühlung eingesetzt wird.
Es ist ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung, eine
solche Brennstoffzelle darzulegen, die eine Vergröße
rung des Stacks ermöglicht.
Es ist ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung, solch
ein gestacktes Brennstoffzellensystem darzulegen, das
die in der Zelle entstehende Wärme dazu verwendet, Was
serstoff aus einer Hydridschicht freizusetzen, um so
für den notwendigen Wasserstoff als Brennstoff zu sor
gen.
Eine erfindungsgemäße Anordnung von Brennstoffzellen
enthält eine Vielzahl gestackter Brennstoffzellen.
Jede besitzt eine Brennstoffelektrode und eine Sauer
stoffelektrode, eine dazwischen liegende Ionenaustau
schermembran, die beide angeführten Elektroden berührt,
eine Brennstoffverteilerplatte, um den Brennstoff der
Brennstoffelektrode zuzuführen, eine Sauerstoffvertei
lerplatte, um den Sauerstoff der Sauerstoffelektrode
zuzuführen, ein flüssigkeitsdurchlässiges, elektrisch
leitfähiges Bauteil, das von den Elektroden isoliert
ist und undurchlässige, äußere Bauteile. Die Positio
nierung des flüssigkeitsdurchlässigen, leitfähigen Bau
teils (Bauteil zur Speicherung und zum Transport des
Produktwassers) hängt von der Wahl der Ausführung ab.
Es muß sich aber zwischen den äußeren Bauteilen und,
von den Elektroden aus gesehen, außen befinden.
Die Anordnung ist üblicherweise Teil eines integrierten
Systems, das auch für das Abführen der Wärme von der
Brennstoffzelle während des Betriebs sorgt. Das Abfüh
ren der Wärme kann alternativ durch Verdampfungsküh
lung, direkte Luftkühlung oder Flüssigkeitskühlung er
folgen.
Das zu bevorzugende integrierte System umfaßt auch ein
Hydridlager, aus dem gasförmiger Wasserstoff als Brenn
stoff für die Brennstoffzelle erzeugt wird. Der gasför
mige Wasserstoff ist der Brennstoff, der in der Brenn
stoffzelle verbraucht wird. Das integrierte System lei
tet weiterhin Abfallwärme von der Brennstoffzelle zum
Hydridlager, dort wird die Abfallwärme dazu verwendet,
Wasserstoff aus dem Hydridlager als Brennstoff freizu
setzen. Die Art des Wärmetransports hängt von der Art
der Zellkühlung ab. Die besagte Methode des Wärmetrans
ports kann mittels Wasserkondensation aus der heißen
Reaktionsluft arbeiten, die den Stack verläßt. Ebenso
kann der Wärmetransport durch direkten Kontakt zwischen
dem Stack und dem Hydridtank erreicht werden. Des wei
teren kann das flüssige Kühlmittel, das die Wärme aus
der Zelle abführt, dazu verwendet werden, die Wärme für
die Freisetzung des Wasserstoffs zu liefern.
Die zuvor beschriebenen sowie weitere Merkmale und Ver
besserungen werden mittels der beigefügten Zeichnungen
deutlicher:
Fig. 1 zeigt eine schematische, perspektivische
Explosionszeichnung einer bevorzugten Stack-
Anordnung der erfindungsgemäßen Brennstoff
zellen,
Fig. 2 zeigt eine Seitenansicht einer einzelnen
Brennstoffzellenanordnung aus Fig. 1,
Fig. 3 zeigt einen perspektivischen Umriß einer
vertikal aufgebauten Anordnung. Sie verdeut
licht das Abführen der Wärme aus der Anordnung
mittels Verdampfungskühlung,
Fig. 4 zeigt einen perspektivischen Umriß einer ver
tikal aufgebauten Brennstoffzellenanordnung,
sie verdeutlicht das Abführen der Wärme aus
der Anordnung mittels direkter Luftkühlung,
Fig. 5 zeigt einen perspektivischen Umriß einer ver
tikal aufgebauten Brennstoffzellenanordnung,
sie verdeutlicht das Abführen der Wärme aus
der Anordnung mittels Flüssigkeitskühlung,
Fig. 6 zeigt einen perspektivischen Umriß einer ver
tikal aufgebauten Brennstoffzellenanordnung,
sie verdeutlicht die Verwendung von Wasser
stoffgas als Brennstoff für den Betrieb der
Zellen, welches aus einem Hydridlager in einem
Hydridbehälter herangeführt wird,
Fig. 7 zeigt im Schnitt eine Vorrichtung zur Ablei
tung von Wasser aus der Brennstoffzellen
anordnung unter den Bedingungen der Schwere
losigkeit.
Fig. 1 zeigt eine bevorzugte Brennstoffzellenanordnung
allgemein als 20 bezeichnet. Sie enthält eine Vielzahl
von gestackten Brennstoffzellen 22. Die Zellen 22 sind
bipolargestackt, sie werden durch die Endplatten 24 und
26 in der Weise zusammengehalten, wie im US-Patent
41 75 165 beschrieben.
Jede Brennstoffzelle 22 ist aus den folgenden Komponen
ten zusammengesetzt. Ein gasdurchlässiges, elektrisch
leitendes Blech 44 ist mit einem hydrophilen, flüssig
keitsdurchlässigen Bauteil 42 in elektrischem und
mechanischem Kontakt. Die gegenüberliegende Seite des
Bauteils 42 ist mit einer porösen hydrophoben Vertei
lerplatte 34 in mechanischem Kontakt. Das hydrophile
flüssigkeitsdurchlässige Bauteil 42 und die hydrophobe
Verteilerplatte 34 sind von einer Dichtung 33 aus z.B.
Silikongummi oder Vitron umschlossen. Diese bildet
einen gasdichten Verschluß für die Brennstoffelektro
denseite. Die Verteilerplatte 34 ist ebenfalls in
elektrischem und mechanischem Kontakt mit der kataly
tischen Brennstoffelektrode 28 und zwar über ihre ge
samte Oberfläche. Sie besitzt Nuten 40, die sich auf
der Seite der Brennstoffelektrode 28 befinden. Die
Brennstoffelektrode 28 liegt an einer Ionenaustauscher
membran 32. Auf der gegenüberliegenden Fläche der Mem
bran liegt die katalytische Sauerstoffelektrode 30.
Eine zweite hydrophobe, poröse Verteilerplatte 38 ist
in elektrischem und mechanischem Kontakt mit der Sauer
stoffelektrode 30. Die poröse Verteilerplatte 38 be
sitzt Nuten 36, die sich auf der Seite der Sauerstoff
elektrode 30 befinden. Die Platte 38 ist in einem iso
lierten Kathodenrahmen 37 aus z.B. Plastik oder Hart
gummi eingefaßt, der über Schlitze 39 für die Reak
tionsluft verfügt. Der Kathodenrahmen 37 und die Ver
teilerplatte 38 sind beide in elektrischem und me
chanischem Kontakt mit einem gasundurchlässigen, elek
trisch leitenden Abscheideblech 44, das eine Brenn
stoffzelle 22 vervollständigt. Eine Vielzahl von Brenn
stoffzellen werden so übereinander angeordnet und zwi
schen den Endplatten 24 und 26 zusammengepreßt, um die
Brennstoffzellenanordnung 20 zu vervollständigen.
Zusätzliche Konstruktionsmerkmale jeder Brennstoffzelle
22 werden in Fig. 2 dargestellt. Sie zeigt, daß die
Zelle 22 eine Vielzahl von Schichten umfaßt, nämlich
eine katalytische Brennstoffelektrode 28, zu der der
Brennstoff geleitet wird, eine katalytische Sauerstoff
elektrode 30, zu der ein sauerstoffhaltiges Gas gelei
tet wird und eine dazwischenliegende Ionenaustauscher
membran 32, die mit den Elektroden 28 und 30 in Kontakt
ist. Die Ionenaustauschermembran 32 arbeitet als
Elektrolyt. Die Schichten der Brennstoffzelle 22
umfassen weiterhin eine elektrisch leitende Aduktver
teilerplatte 34. Sie ist mit der gesamten Oberfläche
der Brennstoffelektrode 28 in Kontakt. Die Verteiler
platte 34 ist aus porösem Material, das Nuten 40 haben
kann, die zur benachbarten Brennstoffelektrode 28 wei
sen, jedoch, wie in Fig. 1 gezeigt, können die Nuten 40
des Materials auch fortgelassen werden. Die Brennstoff
zelle 22 umfaßt weiterhin eine elektrisch leitende
Aduktverteilerplatte 38. Sie ist mit der gesamten Flä
che der Sauerstoffelektrode 30 in Kontakt. Die Vertei
lerplatte 38 ist aus porösem Material und besitzt Nuten
36, die zur Sauerstoffelektrode 30 weisen. Die Nuten 36
können jedoch auch fortgelassen werden.
Die Brennstoffzelle 22 besitzt ein flüssigkeitsdurch
lässiges elektrisch leitendes Bauteil 42. Es befindet
sich mit der von der Elektrode 28 abgewandten Fläche
der Äduktverteilerplatte 34 in Kontakt. In alternativen
Konstruktionen ist das Bauteil 42 von der Verteiler
platte 38 oder den Platten 34 und 38 nach außen weisend
angebracht. Die Brennstoffzelle 22 hat äußere Begren
zungen in Form von gasundurchlässigen leitfähigen
Blechen 44, die dafür sorgen, daß die Reaktionsgase von
den benachbarten Brennstoffzellen des Stackes fernge
halten werden.
Die Aduktverteilerplatten 34 und 38 sind vorteilhafter
weise Metallsiebe, metallisierte Kunststoffsiebe oder
poröse Kunststoffe oder Keramiken. Es können auch per
forierte oder gewellte Metallbleche sein. Alternativ
hierzu können die Verteilerplatten 34 und 38 aus
Graphitschaum hergestellt werden, wie etwa netzförmiges
glasartiges Graphit. Ein weiteres geeignetes Material
für die Platten 34 und 38 ist poröses Graphit mit oder
ohne den Nuten gemäß Fig. 2.
Die Dicke der Verteilerplatten 34 und 38 liegt typi
scherweise im Bereich von 0,2 mm bis 5 mm. Die Vertei
lerplatten 34 und 38 können zur Reduzierung des
Kontaktwiderstandes vergoldet oder vernickelt werden.
Weiterhin sind die Verteilerplatten 34 und 38 hydro
phob. Dies kann durch Imprägnieren mit Tetrafluor
äthylen (Teflon) erreicht werden.
Das flüssigkeitsdurchlässige elektrisch leitende
Bauteil 42 besitzt Einrichtungen zum Speichern und zum
Transportieren von Wasser zur Brennstoffzelle 22 hin
und von der Brennstoffzelle 22 fort. Das Bauteil 42
kann ein Metallsieb mit einer Ausfütterung aus mine
ralischen oder organischen Fasern sein, so daß ein
elektrischer Strom durch das flüssigkeitsdurchlässige
Bauteil 42 fließen kann. Beispielsweise kann Bauteil 42
aus einem netzförmigen Graphitschaum bestehen. Alterna
tiv hierzu kann das flüssigkeitsdurchlässige Bauteil 42
aus porösen Graphit oder Kohlenstoff bestehen, die
durch Imprägnieren mit kolloidaler Kieselerde hydrophil
gemacht wurden oder es besteht aus metallisierten Kera
miken.
Das Erzeugen der elektrischen Energie geschieht im we
sentlichen in der katalytisch aktivierten Membran 32.
Die Ionenleitfähigkeit resultiert aus einem Wandern der
Wasserstoffionen durch die Polymerketten in der Membran
32. Die Energie wird durch die Reaktion des Wasser
stoff-Brennstoffs an der katalytischen Elektrode 28 er
zeugt, wobei der Wasserstoff Elektronen abgibt und als
Protonen in das Polymer eintritt. An der Sauerstoff
elektrode 30 reagieren Protonen von der katalytisch
aktivierten Membran 32 mit Sauerstoff und den Elek
tronen, die vom elektrischen Verbraucher zurückkommen,
zu Wasser. Dieses muß nun aus der Brennstoffzelle 22
abgeführt werden.
Beim Betrieb der Brennstoffzelle 22 strömt sauerstoff
haltiges Gas und gasförmiger Wasserstoff als Brennstoff
in die Anordnung 20. Der Brennstoff wird in der Anord
nung 20 verbraucht, wobei Wärme erzeugt wird, die abge
führt werden muß. Die Fig. 3, 4 und 4 zeigen schema
tisch, wie dieses Abführen der Wärme erreicht werden
kann, nämlich alternativ durch Verdampfungskühlung,
direkter Luftkühlung und Flüssigkeitskühlung.
In Fig. 3 wird eine Zellenordnung 20 und eine daran be
festigte, mit Rippen versehene, Platte 50 gezeigt. Sie
bildet eine Kondensationsfläche 51. Ein Reaktionsstrom
53, der der Anordnung 20 entströmt, ist mit Wasser ge
sättigt. Der Strom trifft auf die Platte 50, gibt dort
Wärme ab und führt zu einem Kondensat aus flüssigem
Wasser, das in die Brennstoffzellenanordnung 20 zurück
gespeist werden kann, wie in Fig. 2 durch 52 angedeu
tet. Der Aufbau gemäß Fig. 3 zur Wärmeableitung durch
Verdampfungskühlung kann ähnlich einem Wärmeableitrohr
sein. Einer der Vorteile dieses Aufbaus gegenüber
Alternativen zur Zellkühlung ist, daß der Durchfluß der
Reaktionsstoffe ein Vielfaches des stöchiometrisch
erforderlichen Wertes sein kann, ohne daß die Notwen
digkeit der Vorbefeuchtung gegen ein Austrocknen der
Zelle gegeben ist.
Die Aufbauten gemäß den Fig. 4 und 5 enthalten Modifi
kationen der Brennstoffzellenanordnung 20. In einem
System, das Luft benötigt, wird Luft durch die Fusion
oder erzwungenes Strömen zugeführt. Die Luft tritt di
rekt in die Zellanordnung durch (nicht gezeigte) Öff
nungen, die sich längs der Seite des Brennstoffzellen
stacks 22 befinden. Durch eine übliche Verteilerleitung
wird Wasserstoff zugeführt (nicht gezeigt).
In der Fig. 4 ist eine Brennstoffzellenanordnung 20 A
dargestellt, bei der Kühlelemente 60 zwischen den
Brennstoffzellen 22 oder Gruppen von Brennstoffzellen
22 angeordnet sind. Dies ermöglicht der Kühlluft durch
die Anordnung 20 A hindurchzutreten, wie bei 62 schema
tisch dargestellt.
Fig. 5 zeigt eine Brennstoffzellenanordnung 20 B, bei
der Kühlelemente 64 zwischen den Brennstoffzellen 22
oder Gruppen von Brennstoffzellen 22 angeordnet sind.
Wie bei 66 schematisch dargestellt, tritt flüssiges
Kühlmittel in die Brennstoffzellenanordnung 20 B ein,
durchquert die Anordnung 20 B durch die Elemente 64 und
tritt nun aufgeheizt aus den Elementen 64 aus, wie bei
68 schematisch gezeigt. Von dort aus kann das Kühlmit
tel direkt zu einem Wärmetauscher geleitet werden. Die
Elemente 60 und 64 müssen elektrische Leiter sein. Die
Röhren 66 und 68 müssen von dem Brennstoffzellenstack
elektrisch isoliert sein.
Die erfindungsgemäße Zellanordnung kann vorteilhafter
weise mit Wasserstoffgas als Brennstoff betrieben wer
den. Fig. 6 zeigt schematisch einen solchen Aufbau. Er
umfaßt eine modifizierte Brennstoffzellenanordnung 20 C,
die, wie zuvor beschrieben, mit einem zirkulierenden
Kühlmittel gekühlt wird sowie einen Hydridbehälter 70,
der ein Hydridlager 72 enthält. Der Wasserstoff-Brenn
stoff wird im Hydridlager 72 durch Wärme erzeugt,
die vom Kühlmittelstrom 74 aus der Brennstoffzelle he
rangeführt wird. Die beim Betrieb der Brennstoffzelle
entstehende Überschußwärme, die nicht zur Freisetzung
des Wasserstoffs benötigt wird, wird in einem luftge
kühlten Wärmetauscher 78 abgegeben.
Fig. 7 zeigt ein Wasserrückgewinnungssystem zur Verwen
dung in der Schwerelosigkeit. In dieses wird von einer
Vielzahl von flüssigkeitsdurchlässigen Bauteilen 42
Wasser transportiert. Das flüssigkeitsdurchlässige Bau
teil 42 dient dem Wassertransport und der Wasser
speicherung. Seine Aufgabe ist es, von außen zugeführ
tes Wasser, das in einer Brennstoffzelle 22 eintritt,
zu verteilen und Produktwasser von dort abzuziehen. Ein
Docht 82 ist mit einem wasseraufsaugenden Blatt 84 ver
bunden, aus dem über eine Rückgewinnungsöffnung 88 das
Wasser durch ein aufblasbares Kissen 86 ausgetrieben
wird.
Ein zu Fig. 7 alternativer Ausbau ist für kurze
terrestrische Missionen oder Mission in Schwerelosig
keit geeignet. Bei diesem Aufbau ist die Notwendigkeit
eines Vorratsreservoirs 84 der Dochtstruktur 82 und des
Blattes 86 nicht mehr gegeben. In diesem Fall wird das
Produktwasser in dem flüssigkeitsdurchlässigen Bauteil
42 innerhalb jeder Zelle gespeichert. Nach Beendigung
jeder Mission wird das Wasser durch Anlegen eines Vaku
ums über dieselben Wege, die für die Dochtstruktur 82
vorgesehen sind, entfernt. Dies kann praktischerweise
mittels einer Saugpumpe geschehen, um eine große Menge
des Wassers, das sich als flüssiges Wasser innerhalb
der Bauteile 42 befindet, zurückzugewinnen. Bauteil 42
kann zu diesen Zwecken in Abhängigkeit von der Dauer
der Mission vergrößert werden.
Eine Anordnung aus fünf Zellen wird mit Wasserstoff und
Luft betrieben. Der Zell-Stack wird durch Ausdampfen
von Wasser in den Reaktions-Luftstrom gekühlt. Die Zel
len haben eine aktive Fläche von 100 cm2 (15 cm×20 cm)
und verwenden Nafion 117 Ionenaustauschermembranen.
Beide Seiten der Membran werden durch eine dünne Be
schichtung mit einem Platinkatalysator aktiviert. Auf
der katalysierten Oberfläche auf der Anode befindet
sich für die Reaktionsteilnehmer eine 0,2 cm Verteiler
struktur. An der Katode dient zu diesem Zweck eine 0,1 cm
dickes Blatt. Beide Bauteile sind aus porösem Gra
phit (0,36 g/cm3) hergestellt, das mit einer Teflon-
Emulsion imprägniert ist, um es hydrophob zu machen. Im
Katodenbereich befindet sich zusätzlich zur wasserab
weisenden Struktur eine hydrophile Komponente zum
Wassertransport. Zwischen der Verteilerplatte und einem
0,06 cm dicken Grafoil-Blatt, das als gasundurchlässige
Trennung dient, befinden sich hydrophile Elemente, die
das Einsickern von Wasser in die Zelle erlauben. Es
handelt sich dabei um 0,18 cm dicke poröse Graphit-
Platten (0,36 g/cm3), die mit Nuten versehen sind, um
auch den Gaszutritt zu den Zellen zu ermöglichen. Das
poröse Graphit ist mit kolloidaler Kieselerde über
zogen, um es hydrophob zu machen.
Die Zelle wird bei einem Wasserstoffdruck von 1,5 PSI =
10 500 Pascal in einem "dead-end"-Modus betrieben. Die
Umgebungsluft wird im wesentlichen unter Atmosphären
druck zugeführt. Die Durchflußrate der Luft beträgt
etwa 4-6 l/Min (das fünffache des stöchiometrischen
Wertes). Elektrische Messungen bei Betrieb des Fünf-
Zellen-Stacks ergaben eine Stack-Spannung von 3,5 V bei
12 A Ausgangsstrom. Bei dieser Spannung werden 28,2
kcal/Std. an Wärme erzeugt, basierend auf dem geringe
ren Heizwert von Wasserstoff. Ein Teil dieser Wärme
wird aufgrund der natürlichen Konvektion von der Stack
oberfläche und der Eigenwärme der Reaktionsgase abgege
ben. Je nach den Bedingungen verbleibt ein bedeutender
Teil der Wärme durch das Verdampfen von Wasser aus dem
Stack zu transportieren, beispielsweise werden bei
einer Stack-Temperatur von 55°C und einer Umgebungstem
peratur von 22°C 26 g/Std. aus dem Stack zusätzlich zu
dem Wasser verdampft, das sich bei der chemischen Reak
tion bildet (20 g/Std). Dies entspricht bis zu 13,7
kcal/Std. oder 48,6% der erzeugten Wärme. Die für das
Verdampfen des Wassers erforderliche Energie stabili
siert bei diesen Betriebsbedingungen, wie Stack-
Temperatur bei 55°C. Das Wasser wird aus einer externen
Quelle eingespeist, sickert vom Boden aus in den Stack
und wird über die hydrophilen Platten zu den Zellen ge
führt.
Es wird ein luftumsetzender Stack aus 17 Zellen mit
Wasserstoff betrieben, der aus einen Hydridlagertank
herangeführt wird. Die von der Brennstoffzelle abgege
bene Wärme wird in diesen Tests zur Freisetzung von
Wasserstoff aus dem Hydridlagertank eingesetzt. Die
Methode des Wärmetransports umfaßt ein Abdampfen von
Wasser aus der Brennstoffzelle in den Strom der Reak
tionsluft und sein anschließendes Kondensieren auf der
Oberfläche des Hydridlagertanks.
Eine Anordnung aus 5 Zellen gemäß Beispiel 1 wird mit
Wasserstoff-Sauerstoff betrieben. In diesem Test wird
das Produktwasser innerhalb der Zelle im Bauteil 42
gespeichert. Es wird nach dem Betrieb der Zelle durch
Anlegen eines Vakuums an die Verteilerleitung 84 ent
fernt. Die Dicke des Bauteils 42 wird von 0,18 cm auf
0,5 cm vergrößert, um zusätzliches Wasser aufnehmen zu
können. Der Stack wird bei 10 A im "dead-end"-Modus be
trieben. Wasserstoff und Sauerstoff werden mit 1,5 PSI
eingespeist. Die Stack-Spannung beträgt 4 V. Nach fünf
einhalb Stunden wird der Betrieb unterbrochen, um das
Produktwasser zu entfernen. In der Verteilerleitung 82
wird ein Vakuum erzeugt, wodurch 93 g Wasser gesammelt
werden. Der Betrieb der Zelle wird wieder aufgenommen.
Die Stack-Kühlung wird durch eine Wärmeabgabe durch die
Endplatten bewerkstelligt.
Die Konstruktion des Stacks ist identisch mit der im
Beispiel 1 beschriebenen. Der Hydridlagertank besteht
aus zwei zylindrischen, nicht rostenden Stahlbehältern.
Sie haben einen Durchmesser von 3,2 cm, sind 17,5 cm
lang und sind mit 950 g HY-STOR 209 gefüllt, einer
Mischmetall Nickel-Eisen-Legierung von Ergenics, Inc.
Insgesamt beträgt die Wasserstoff-Lagerkapazität 100 l.
Bei Raumtemperatur liegt der Wasserstoffdruck im Be
reich von 150 bis 200 PSI er wird zum Betrieb der Zelle
in einem Regulator auf 1,5 PSI herabgesetzt. Der Brenn
stoffzelle wird Luft aus der Umgebung durch ein Minia
tur-Gleichstrom-Gebläse zugeführt. Der Luftstrom wird
durch eine Öffnung auf der Ansaugseite des Gebläses
begrenzt. Die Luft durchströmt den Stack und liefert
dabei Sauerstoff für die elektrochemische Reaktion so
wie für das Ausdampfen des Wassers zur Zellkühlung. Die
Stacktemperatur für eine vorgegebene Last variiert mit
dem Luftdurchfluß. Beispielsweise stellt sich die Tem
peratur der ausströmenden Luft bei 7 A Belastung (12,4 V
und 87 W) auf eine Temperatur von 55° bis 57°C bei
einer Durchflußrate von 12 l/min ein (5,5-faches des
stöchiometrischen Wertes). Die ausströmende Luft wird
direkt in die Hydridlagertanks geführt. Sobald die Luft
in Kontakt mit den Hydridlagertanks kommt, sinkt die
Lufttemperatur auf 50 bis 53°C. Weiterhin kondensiert
die Feuchtigkeit auf den nichtrostenden Stahlzylindern,
um den Wasserstoff freizusetzen, der für die Versorgung
der Last gebraucht wird. Bei dieser Belastung arbeitet
die Brennstoffzelle kontinuierlich über 110 Minuten,
wobei in dieser Zeit der Wasserstoffinhalt der Hydrid
lagertanks verbraucht wird. Ein kontinuierlicher Be
trieb wurde mit Lasten bis zu 140 W bei 12 A erreicht.
Das flüssige Wasser, das man zurückerhält, kann wieder
in die Zelle für ein erneutes Verdampfen zurückgeführt
werden. Dies ist nur ein Teil des Wassers, das ver
dampft und reicht nicht aus, um die Zellkühlung auf
rechtzuerhalten. Es ist notwendig, um genug Wasser für
einen sich selbst erhaltenden Betrieb zu bekommen, zu
sätzliches Wasser durch einen Wärmetauscher zu konden
sieren, bevor oder nachdem die Luft in den Hydridtank
gelangt.
Die Erfindung erfüllt die gestellten Anforderungen,
Vorteile und weiteres gut. Die beschriebenen Details
sind exemplarisch, sie dürfen nicht als Beschränkung
der Erfindung verstanden werden, da vorbehaltlich sol
che Details in den angefügten Ansprüchen eingeschlossen
werden können.
Claims (37)
1. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle,
gekennzeichnet durch,
eine erste Elektrode und eine zweite Elektrode, die beide in Kontakt mit einem Ionenaustauscherteil stehen, welches zwischen den Elektroden angeordnet ist;
ein erstes Verteilerelement für die Zuleitung eines Reaktionsmittels zur ersten Elektrode;
ein zweites Verteilerelement für die Zuleitung eines Reaktionsmittels zur zweiten Elektrode;
eine elektrische Leitfähigkeit der beiden Verteiler elemente;
eine Anordnung der beiden Verteilerelemente zwischen gasundurchlässigen, elektrisch leitenden Bauteilen und
ein flüssigkeitsdurchlässiges, elektrisch leitendes Bauteil zwischen den gasundurchlässigen Bauteilen, welches an den Außenseiten der Elektroden sowie in Abstand davon zwecks Speicherung und Transport von Flüssigkeit angeordnet ist.
eine erste Elektrode und eine zweite Elektrode, die beide in Kontakt mit einem Ionenaustauscherteil stehen, welches zwischen den Elektroden angeordnet ist;
ein erstes Verteilerelement für die Zuleitung eines Reaktionsmittels zur ersten Elektrode;
ein zweites Verteilerelement für die Zuleitung eines Reaktionsmittels zur zweiten Elektrode;
eine elektrische Leitfähigkeit der beiden Verteiler elemente;
eine Anordnung der beiden Verteilerelemente zwischen gasundurchlässigen, elektrisch leitenden Bauteilen und
ein flüssigkeitsdurchlässiges, elektrisch leitendes Bauteil zwischen den gasundurchlässigen Bauteilen, welches an den Außenseiten der Elektroden sowie in Abstand davon zwecks Speicherung und Transport von Flüssigkeit angeordnet ist.
2. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die erste Elektrode eine Brennstoffelektrode und
die zweite Elektrode eine Reaktionsmittelelektrode
ist, wobei zwischen diesen beiden Elektroden ein Io
nentauscherelement angeordnet ist, das mit den bei
den Elektroden in Kontakt steht, das erste Vertei
lerelement ein Brennstoffverteilerelement ist, das
für die Zuleitung des Brennstoffs mit der Brenn
stoffelektrode in Verbindung steht.
3. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 1
oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß die erste Elektrode eine plattenförmige Brenn
stoffelektrode und die zweite Elektrode eine plat
tenförmige Sauerstoffelektrode ist, das Ionentausch
erelement plattenförmig ausgebildet und in Sandwich-
Bauweise zwischen der Brennstoffelektrode und der
Sauerstoffelektrode in Kontakt damit angeordnet ist,
das durchlässige Brennstoffverteilerelement platten
förmig und oberhalb einer Oberfläche der Brennstoff
elektrode zwecks Zuleitung eines Wasserstoffgases
als Brennstoff angeordnet ist, das Sauerstoffvertei
lerelement plattenförmig ausgebildet ist und in Kon
takt mit einer Oberfläche der Sauerstoffelektrode
zwecks Zuleitung eines sauerstoffhaltigen Gases
steht, wobei ferner das Brennstoffverteilerelement
und das Sauerstoffverteilerelement zwischen einem
Paar von gasdurchlässigen, elektrisch leitenden Se
paratorplatten angeordnet ist, und das flüssigkeits
durchlässige, elektrisch leitende Bauteil, welches
zwischen den Separatorplatten an den Außenseiten der
Elektroden angeordnet ist, plattenförmig ist.
4. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß das flüssigkeitsdurchlässige Bauteil im Kontakt
mit der Sauerstoffverteilerplatte steht.
5. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß das flüssigkeitsdurchlässige Bauteil ein Faser
material aufweist, in welches ein Metallsieb einge
bettet ist.
6. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Fasermaterial aus Mineralfasern besteht.
7. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Fasermaterial aus organischen Fasern be
steht.
8. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß das flüssigkeitsdurchlässige Bauteil aus Kohlen
stoff besteht und mit einem hydrophilen Material,
wie kolloidaler Kieselerde, imprägniert ist.
9. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß das flüssigkeitsdurchlässige Bauteil aus einem
hydrophil imprägnierten Metall besteht.
10. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verteilerelemente Metallsiebe sind.
11. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verteilerelemente aus metallisierten Kunst
stoffsieben oder aus porösen Kunststoffen bestehen.
12. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verteilerelemente aus perforierten und ge
wellten Metallblechen bestehen.
13. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verteilerelemente aus einem Metallfilz be
stehen.
14. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verteilerelemente aus einem geschäumten
Kohlenstoffmaterial bestehen.
15. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 14,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Kohlenstoffschaum aus netzförmigen, glasar
tigen Kohlenstoffasern besteht.
16. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verteilerelemente aus porösem Graphit her
gestellt sind.
17. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verteilerelemente aus einem porösem oder
mit Nuten versehenen Keramikmaterial bestehen, wel
ches durch eine Ummantelung mit Metall oder Armie
rung mit Metallsieben elektrisch leitend gemacht
ist.
18. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Dicke jedes der Verteilerelemente im Be
reich von 0,2-5 mm liegt.
19. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verteilerelemente durch Imprägnierung mit
Tretrafluoräthylen hydrophob gemacht sind.
20. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß jede der Gasseparatorplatten aus einem Metall,
wie Tantal, Niobium, rostfreiem Stahl, Kupfer oder
dergleichen besteht.
21. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß jede der Gasseparatorplatten eine Dicke im Be
reich von 0,05-2 mm hat und mit einem Metallüber
zug als Korrosionswiderstand und/oder Mittel zur
Reduzierung des Übergangswiderstandes hat.
22. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 21,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Metallüberzug aus Gold besteht.
23. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 21,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Metallüberzug aus Nickel besteht.
24. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 20,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Gasseparatorelement aus einem elektrisch
leitenden, gasdurchlässigen, nichtmetallischen Ma
terial besteht.
25. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach einem oder
mehreren der vorangehenden Ansprüche,
gekennzeichnet durch,
eine katalytische Brennstoffelektrode, zu der Brennstoff zugeleitet wird;
eine katalytische Sauerstoffelektrode, zu der ein Sauerstoff enthaltendes Gas zugeleitet wird;
eine Ionenaustauschermembrane als ein elektrolytisches Glied, welches zwischen und in Kontakt mit der Brennstoffelektrode und der Sauerstoffelektrode an geordnet ist.
eine katalytische Brennstoffelektrode, zu der Brennstoff zugeleitet wird;
eine katalytische Sauerstoffelektrode, zu der ein Sauerstoff enthaltendes Gas zugeleitet wird;
eine Ionenaustauschermembrane als ein elektrolytisches Glied, welches zwischen und in Kontakt mit der Brennstoffelektrode und der Sauerstoffelektrode an geordnet ist.
26. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
gekennzeichnet durch
eine Wärmeableitvorrichtung.
27. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 26,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Wärmeableitvorrichtung eine Wasserverdamp
fungsvorrichtung aufweist, wobei der Hauptteil des
dieser Vorrichtung zugeführten Wassers von einer
externen Wasserquelle stammt.
28. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 27,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Durchflußrate des Reaktionsgasstroms mehr
als das Zweifache des stöchiometrischen Wertes be
trägt.
29. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 27,
gekennzeichnet durch
eine räumlich getrennt angeordnete, Kondensiervor
richtung mit einer Kondensationsfläche, auf die der
Reaktionsgasstrom, der gesättigten Wasserdampf mit
sich führt, auftrifft unter Entspannung und Abgabe
der aus der Brennstoffzelle abgeleiteten Wärme, wo
bei das Kondensat in die Brennstoffzelle zurückge
leitet wird.
30. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 26,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Wärmeableitvorrichtung Kühlelemente auf
weist, die zwischen wenigstens einem benachbarten
Paar von Brennstoffzellen angeordnet sind und durch
die Kühlluft hindurchgeleitet wird.
31. Ionenaustauscher-Brennstoffzelle nach Anspruch 26,
gekennzeichnet durch
ein bipolares System mit zwei Zellen, wobei die
Wärmeableitvorrichtungen Kühlelemente zwischen we
nigstens zwei von benachbarten Paaren der Zellen
aufweisen, wobei eine Kühlflüssigkeit durch die
Kühlelemente hindurchgeleitet wird.
32. Ionenaustauscher-Brennstoffzellensystem mit
wenigstens einer Brennstoffzelle nach Anspruch 3,
gekennzeichnet durch
einen Hydridcontainer und ein reversibles Metall
hydridlager in diesem Container zur Erzeugung von
gasförmigem Wasserstoff für den Betrieb der Brenn
stoffzelle.
33. Ionenaustauscher-Brennstoffzellensystem nach
Anspruch 32,
dadurch gekennzeichnet,
daß die heiße Flüssigkeit, die in der Brennstoff
zelle erzeugt wird, durch den Hydridcontainer hin
durch geleitet wird zwecks Nutzung der Wärme der
heißen Flüssigkeit zur Freisetzung des gasförmigen
Wasserstoffs in dem Hydridlager.
34. Ionenaustauscher-Brennstoffzellensystem nach
Anspruch 32,
gekennzeichnet durch
eine Vorrichtung zum Hindurchleiten der erwärmten
Kühlluft oder der durch Kondensierung erwärmten
Luft aus der Zelle in den Hydridcontainer zur Nut
zung der von der Luft mitgeführten Wärme zur Frei
setzung des gasförmigen Wasserstoffs.
35. Ionenaustauscher-Brennstoffzellensystem nach einem
oder mehreren der vorangehenden Ansprüche mit einer
Brennstoffzelle, einem Hydridbehälter, einem Me
tallhydridlager in dem Behälter zur Erzeugung gas
förmigen Wasserstoffs als Brennstoff für die Brenn
zelle und mit Mitteln für die Nutzung der aus der
Brennstoffzelle abzuleitenden Wärme im Hydridlager
durch unmittelbare thermische Leitung unter Nutzung
der Separatorplatten.
36. Ionenaustauscher-Brennstoffzellensystem nach einem
oder mehreren der vorangehenden Ansprüche,
gekennzeichnet durch
ein Wasserrückgewinnungssystem für die Nutzung un
ter schwerelosen Bedingungen, wobei dieses Wasser
rückgewinnungssystem aus flüssigkeitsdurchlässigen
Verteilerplatten, dochtartigen Leitern, flüssig
keitsabsorbierenden Blättern und aufblasbaren Bla
sen besteht.
37. Ionenaustauscher-Brennstoffzellensystem nach einem
oder mehreren der vorangehenden Ansprüche,
gekennzeichnet durch
ein Wasservorrats- und Rückgewinnungssystem, wel
ches vergrößerte, flüssigkeitsdurchlässige Vertei
lerplatten aufweist, die mehrfach gefaltet sind und
an eine Evakuierungsvorrichtung angeschlossen sind.
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