DE2851448A1 - Stabilisierung von polymeren - Google Patents

Stabilisierung von polymeren

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DE2851448A1
DE2851448A1 DE19782851448 DE2851448A DE2851448A1 DE 2851448 A1 DE2851448 A1 DE 2851448A1 DE 19782851448 DE19782851448 DE 19782851448 DE 2851448 A DE2851448 A DE 2851448A DE 2851448 A1 DE2851448 A1 DE 2851448A1
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Description

285H48
PATENTANWÄLTE
Dlpl.-lng. P- WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK Dipi.-ing. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr, D. GUDEL
335024 IL SIEGFRIEDSTRASSE 8 TELEFON: (089) . 1T "*
335025 ' 8000 MÖNCHEN AO
Case: T.2521
MONTEDISON-S.p.A.
Foro Buonaparte 31
Mai 1 and / Italien
Stabilisierung von Polymeren.
909822/0845
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Derivate von N9N ' -4-Piperidyi-tetralkyl-substiuiertem Alkylendiamin, das mit Erfolg eingesetzt werden kann, um die Stabilität von thermoplastischen polymeren Substanzen, insbesondere von Polyolefinen, gegen Sonnenlicht, Hitze und Oxydation zu verbessern.
Es ist bekannt, daß diesynthetisehen Polymere im allgemeinen eine gewisse Verschlechterung ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaften erfahren, wenn sie dem Sonnenlicht oder andeten Quellen ultravioletten Lichtes ausgesetzt und auch, wenn sie den verschiedenen Wärmebehandlungsverfahren unterworfen werden.
Es ist auch bekannt und üblich, den synthetischen Polymeren stabilisierende Substanzen zuzugeben, um deren Stabilität gegenüber Sonnenlicht und Wärme zu verbessern. Zu diesem Zwecke werden im allgemeinen kleine Mengen an Benzophenonen, Benzotriazolen, Aminophenolen, Triazolverbindungen, Phosphiten, Thiophosphiten, Kelaten von übergangsmetallen, Zinn-organischen Verbindungen, Karbamaten und Thiokarbamaten, Estern der -Cyanoacrylsäure usw. verwendet, wobei diese Substanzen entweder allein oder in geeigneten Kombinationen miteinander verwendet werden.
Die oben erwähnten Verbindungen erbringen, besonders wenn sie in geeigneten Kombinationen miteinander eingesetzt werden, eine Stabilität des synthetischen Polymers, die praktisch akzeptabel sein kann, die jedoch das Problem nicht vollständig löst.
Es ist weiterhin bekannt, daß bestimmte Derivate von 2,2,6,6-Tetralkyl-piperidin ausgezeichnete Stabilisatoren gegenüber Sonnenlicht und Hitze darstellen. Insbesondere werden in der U.S. Patentschrift 3 904 581 polymere Zusammensetzungen beschrieben, die mit Derivaten von 4-Amino-2,2,6,6-tetralkyl-piperidin stabilisiert wurden, das folgende allgemeine Formel hat:
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2851U8
N-
CH
CH
Ν·
R.
1 l2
in der R-, und R2 auch Methyl, R3 ein Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen sein kann, und wenn η = 2 ist, die Gruppe R» unter anderem ein Alkylen mit 2-6 Kohlenstoffatomen und Rg auch Wasserstoff sein kann.
Diese Verbindungen verbessern die Photo- und Thermostabi 1ität der synthetischen Polymere beträchtlich. Um jedoch zufriedenstellende Wertezu erhalten, ist es notwendig, diese zusammen mit anderen Stabilisatoren zu verwenden. Auch werden sie - wenn sie für Gegenstände von geringer Dicke wie z. B. Folien oder Fasern verwendet werden - leicht während des Waschens extrahiert oder, ganz allgemein, wenn sie in Berührung mit Wasser oder mit wässerigen Lösungen von oberflächenaktiven Mitteln gelangen.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Stabilisatoren zu schaffen, die einen wirksameren Schutz des synthetischen Polymers gegenüber Sonnenlicht und Wärme bieten und widerstandsfähiger beim Waschen sind.
Es wurde nun gefunden, daß eine solche Wirkung erreicht wird, wenn neue Derivate von N,N '-4-Piperidyl-tetralkyl-substituierten Alkylendiaminen verwendet werden, die die folgende allgemeine Formel haben:
Il
CH2) -C-O-(CH2Jx-N A N -
R.
R.
_, N' \R. -e/NN - R R9I 4 R2 ι R
R5 R5
(T)
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285U48
worin jedes R,, Rp5 R3 und R., die gleich oder verschieden sein können, eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen sein kann; R5 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet; A eine Alkylengruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen oder eine Zykloalkyiengruppe mit 4-10 Kohlenstoffatomen ist; χ und y ganze Zahlen von 0 bis 10 bedeuten; R 6>R7>Rg und Rg> di gleich oder verschieden sein können, jeweils eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-8 Kohlenstoffatomen oder eine Aral kylgruppe mit 7-18 Kohlenstoffatomen sind, und B Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-8 Kohlenstoffato men, eine Zykloalkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Alkylaryl gruppe mit 4-18 Kohlenstoffatomen oder eine Phosphitgruppe:
..--ORio
-p C
OR11
oder eine Phosphatgruppe:
bedeutet, bei welcher R,Q und R,,, die entweder gleich oder verschieden sein können, eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylengruppe mit 2-6 Kohlenstoffatomen, eine Zykloalkyl-, Aryl-, Arylen-, Alkylarylgruppe mit 4-18 Kohlenstoffatomen sein können oder R,Q und R,, zusammen einen einfachen oder substituierten aromatischen Ring bilden können.
Gegenstand der Erfindung sind also Derivate von mit N,N'-4-Piperidyltetralkylgruppen substituierten Alkylendiaminen mit der allgemeinen Formel (I). Diese können als Stabilisatoren für synthetische thermoplastische Polymere verwendet werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Zusammensetzungen, die auf synthetischen thermoplastischen Polymeren basieren, gegenüber der Einwirkung von Sonnenlicht, Wärme und Alterung stabilisiert und dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Stabilisatoren
909822/0845
-*«- 285HA8
mindestens eines der Derivate von mit N,N'-4-Piperidyltetralkylgruppen substituierten Alkylendiaminen der allgemeinen Formel (I) in wirksamer Menge enthalten, die jeglichen Abbau des.Polymeren verhindert.
Unter den Derivaten von N9N'-4-Piperidyl-tetralkyl-substituierten Alkylendiaminen mit der allgemeinen Formel (I) werden praktisch jene bevorzugt, bei denen R,, Rp, Ro und R. Methyl sind, Rg Wasserstoff ist; χ und y ganze Zahlen von 2-6 bedeuten; jedes und Rg ein tertiäres Butyl ist und B Wasserstoff oder
bedeutet.
Der Begriff "synthetische thermoplastische Polymere" wie er erfindungsgemäß verwendet wird, umfaßt ζ. Β.:
- Polyolefine, einschließlich der Homopolymere von Olefinen wie z. B. Polyäthylen von geringer oder hoher Dichte, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopropen und dergleichen, sowie Mischpolymere von Olefinen mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren wie z. B. Äthylen/Propylen-Mischpolymere, Äthylen/Buten-Mischpolymere, Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymere, Styrol/Butadien-Mischpolymere, Styrol/Acrylnitri1 Mischpolymere und Acrylnitri!/Styrol/Butadien-Mischpolymere;
- Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid, einschließlich sowohl Homopolymere als auch Mischpolymere von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid miteinander oder jeweils mit Vinylacetat oder anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren;
- Polyacetale wie ζ. B. Polyoxymethylen und Polyoxyäthylen;
- Polyester wie z.B. Polyäthylenterephthalat;
- Polyamide wie z. B. Nylon 6, Nylon 6-6 und Nylon 6-10 und
- Polyurethane.
Solche synthetischen Polymere können entweder als Pulver oder in Granulatform oder als Formkörper, ζ. Β. Fasern, Filme,
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-**- Q 285H48
Folien und andere Formkörper, sowie auch als Latex und Schaum verwendet werden.
Von den vorstehend genannten synthetischen Polymeren sind die zur erfindungsgemäßen Anwendung am besten geeigneten die Polyolefine, die sich von Monomeren ableiten, die die folgende allgemeine Formel haben:
R - CH = CH2 ,
worin R eine Alkyl- oder Arylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist.
Von den Polyolefinen wird bevorzugt Polypropylen verwendet, das vorzugsweise aus isotaktischen Makromolekülen besteht und durch stereospezifische Polymerisation von Propylen erhalten worden i st.
Die Menge eines Derivates von N.N'-4-Piperidyl-2,2,6,6,-tetralkyl-substituiertem Alkylendiamin, die erfindungsgemäß dem synthetischen Polymer zugegeben wird, ist nicht kritisch und kann über einen weiten Bereich hin variieren, und zwar in Abhängigkeit von der Art, der Eigenschaften und der besonderen Verwendung des synthetischen Polymers, das zu stabilisieren ist. Im allgemeinen können die genannten Derivate dem Polymer in Mengen zwischen etwa 0,01 und 5,0 Gew. %, bezogen auf die Menge des Polymers, zugegeben werden. In der Praxis jedoch schwankt die Menge in Abhängigkeit von der Art des zu stabilisierenden Polymers. So beträgt die Menge im Fall von z. B. Polyolefinen zwischen etwa 0,01 bis 2,0 Gew. %; im Falle von Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid kann die Menge von etwa 0,01 bis 1 Gew. % variieren, während im Falle von Polyurethanen und Polyamiden die Menge zwischen etwa 0,01 und 5 Gew. % variiert.
Die oben erwähnten Stabilisatoren können entweder allein oder in Mischung mit anderen bekannten Additiven wie z. B. Antioxydationsmitteln, Absorptionsmitteln für ultraviolette Strahlen, Pigmenten, Füllmitteln, basischen stickstoffhaltigen Polykondensaten, Stabilisatoren usw. verwendet werden. Einige Beispiele solcher Additive sind Oxy-benzo-triazole, Oxy-benzo-phenone, Ni-Stabi1isatoren, Metallseifen, phenolische
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■*·
Antioxydantien, Phosphite, Thioester, Hydrochinol-Derivate, Triazin-Verbindungen, Acryl-ami no-phenole, Benzyl-phosphonate, usw. Solche Additive können zusammen mit den Derivaten von Alkylendiamin mit der allgemeinen Formel (I) erfindungsgemäß in einem Gewichtsverhältnis von etwa 0,5 : 1 bis 3 : 1 verwendet werden.
Die Einarbeitung des Alkylendiamins (I) bzw. der Mischung des genannten Derivats mit dem synthetischen Polymer kann entsprechend verschiedener konventioneller Verfahren in jedem Stadium vor oder während der Herstellung der Formkörper aus dem genannten Polymer erfolgen. Die Additive, z. B. in Pulverform, können daher einfach dem Polymer unter Rühren zugemischt werden Das Polymer kann auch mit einer Lösung des Stabilisators in einem geeigneten Lösungsmittel vermischt werden, worauf dieses Lösungsmittel verdampft wird. Der Stabilisator kann dem Polymer aber auch am Ende der Polymerisation zugegeben werden.
Weiterhin kann der Stabilisierungseffekt auch erreicht werden, indem der Stabilisator auf den fertigen Gegenstand, z. B. durch Eintauchen in eine Lösung oder Dispersion des Stabilisators mit nachfolgendem Verdampfen des Lösungs- oder Dispersionsmittels aufgetragen wird. Die Alkylendiamin-Derivatemit der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) besitzen die folgenden Eigenschaften:
- Ein hohes Maß an Stabilisierungsaktivität im Vergleich zu den bekannten Stabilisatoren in Bezug auf das synthetische thermoplastische Polymer gegenüber Abbau durch Wärme, Sonnenlicht und Alterung;
- gute Verträglichkeit mit dem synthetischen thermoplastischen Polymer ohne wesentliche Verfärbung;
- gute Verträglichkeit mit anderen bekannten Stabilisatoren oder Additiven ohne Verfärbung des zu stabilisierenden Polymers und ohne Reduzierung der Stabilisierungsaktivität;
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- geringes Ausmaß an thermischer Sublimierung oder Ausschwitzen;
- geringer Extraktionsgrad während der Behandlung mit Wasser oder mit wässerigen Lösungen.
Die Derivate von N,N'-4-Piperidyl-2,2,6,6-tetralkyl-substituierten Alkylendiaminen werden vorzugsweise nach folgendem Schema synthetisch hergestellt:
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H H H
Oi
H H
fe—α:
Oi oi
55 I
in Oi
55 —Di
^l Oi
Oi
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Die in der Tabelle gezeigte Reaktion (II)—,»(III) kann durch Umsetzen der Verbindung (II) mit einem Alkylendiamin und Wasserstoff unter Druck in Anwesenheit eines Hydrierungskatalysators wie z. B. Platin erfolgen.
Die Reaktion (III)—^(IV) kann in einer alkoholische Lösung durch Umsetzen des Diamins (III) mit einem halogenieren cj-Alkohol in Anwesenheit eines Säurebindungsmittels durchgeführt werden.
Die Reaktion (IV)—>-(V) kann durch Umsetzen eines Dialkohols (IV) mit einem Derivat einer aliphatischen Säure, die entweder gegebenenfalls Phosphor enthält, in Anwesenheit eines sauren oder basischen Katalysators erfolgen.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, verstehen sich alle Teile in den Beispielen als Gewichtsteile.
Beispiel 1
Herstellung von 3-(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-dipropionat des B1s(N,Nl-D1'äthyl-N,Nl-(2,2t6,6l-tetramyl-4-p1per1dyl))l,6-hexamethylen-diamins.
In einem 500 ecm Kolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, wurden 45 g(0,55 Mol) in 50 ecm Methanol gelöstes Athylenchlorhydrin einer Lösung von 100 g (0,25 Mol) N,N '-Bis-(2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidyl)1,6-hexamethylendiamin in 120 ecm Methanol zugegeben. Die Mischung wurde unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, dann wurden 22 g (0,55 Mol) NaOH in Tablettenform allmählich innerhalb von 8 Std. zugegeben. Nach der NaOH-Zugabe wurde die Mischung für weitere 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, gekühlt und filtriert, um das Natriumchlorid, das sich gebildet hatte, abzutrennen. Das F.iltrat wurde unter Verdampfen des Methanols getrocknet, wonach der Rückstand dann in Dioxan umkristallisiert wurde.
Das dabei erhaltene Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 139 1410C und einen N-Gehalt von 11,6 % (errechneter Wert: 11,7 %).
24,1 g (0,05 Mol) der so erhaltenen Verbindung wurden in einem 250 ecm Kolben mit 29,2 g (0,1 Mol) 3(3,5-Di-tert.butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester und 0,3 g Lithiumhydroxyd gemischt.
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- rr -
NACHQEREtQHTy
2851U8
Die Mischung wurde unter Rühren 1 Stunde auf 1400C erhitzt und dann für 2,5 Stunden auf 13O0C bei einem Vakuum von 18 mm Hg. Das so erhaltene Produkt wurde in Hexan gelöst und mit Wasser, das einige Tropfen Essigsäure enthielt, in einem Scheidetrichter gewaschen.
Nach der Trennung und der Entfernung des Hexan erhielt man eine Verbindung, die ein sehr viskoses öl darstellte. Die Elementaranalyse ergab die folgenden Ergebnisse:
Gefundene Werte
Errechnete Werte
C = 73,5 % 74,4 %
H = 10,7 % 10,4 %
N = 5,4 % 5 fi t
was der folgenden Formel entspricht:
(CH2)2-C-0-(CH2)2-N
CH
Il
909822/084S
Stabilisierungsversuche
100 ecm Chloroform, das in gelöster Form 3(3,5-Di-tert.butyl 4-hydroxyphenyl)di-propionat des Bis-(N,N'-Diathy1-N,N'-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl )l,6-hexamethylen-diamin enthielt, das wie vorstehend hergestellt wurde, wurde in Mengen wie in Tabelle I angegeben zu 100 g nicht-stabi1isiertem Polypropylen (mit einer grundmolaren Viskositätszahl von 162 ccm/g, die bei 13O0C in Tetralin gemessen wurde, mit einem Extraktionsrückstand mit Heptan von 96,5 % und einem Aschegehalt von 80 TpM zugegeben.
Jede Mischung wurde 6 Stunden bei Raumtemperatur in einem Rotationsverdampfer gerührt und dann bei 0,01 mm Hg bei 500C 1 Stunde getrocknet. Das so erhaltene,stabi1isierte Pulver wurde in einem Brabander-Extruder bei 22O0C stranggespresst und granuliert. Die Körnchen wurden bei 2000C 3 Minuten zwischen zwei quadratischen Stahlplatten im Ausmaß von 20 χ 20 cm unter einem Gewicht von 1000 kg zu Folien gepresst. Die so erhaltenen Folien besaßen eine einheitliche Stärke von 50 - 60 μ und waren praktisch farblos und homogen. Mit den so hergestellten Folien wurden die Thermooxydationsstabi1ität bei verschiedenen Temperaturen und 760 mm Hg Sauerstoff als auch die Photooxydationsstabilität bestimmt. Die Thermooxydations-Induktionszeit (Ip), d. h. die Zeit, die erforderlich ist, um eine Erhöhung der Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit zu erhalten, wurde als Thermooxydationsstabi Ii tatswert genommen.
Der Versuch zur Bestimmung der Photooxydationsstabilität wurde durchgeführt, indem die Folien in einem Gerät vom Typ Xenotest (hergestellt von Fa. Hanau) belichtet wurden. Dabei wurden die Veränderungen in der Konzentration der Carbonylgruppen bei den genannten Folien durch IR-Spektrometrie bestimmt und die Veränderungen der mechanischen Eigenschaften wurden durch Biegeversuche festgestellt.
Die Induktionszeit (Ip), die notwendig war, um ein rasches Anwachsen der Bildungsgeschwindigkeit der Carbonylgruppen zu erreichen, wurde als Photooxydationsstabi1itätswert angegeben. Die Belichtungszeit im Xenotest-Gerät, die erforderlich war, um einen Riß der Folie durch nur einmaliges Biegen zu verursachen, wurde als Versprödungszeit angegeben.
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Ai0
285H48
Um die Thermooxydationsstabilität zu bestimmen, wurden 0,2 g von jeder Folie in Stücke geschnitten und in eine Zelle von etwa
50 cm eingegeben, in der eine Sauerstoffatmosphäre durch wiederholtes Entfernen und Einführen von Sauerstoff geschaffen wurde. Die Zelle war an ein Sauerstoff-Meßgerät angeschlossen, das eine Vorrichtung zur Anzeige des absorbierten Volumens besaß. Die Zelle wurde in ein thermostatisches Bad getaucht, das bei einer Temperatur von 1700C gehalten wurde. Die Induktionszeit (Ip), die mit den Folien gemessen wurde, ist in der folgenden Tabelle I angegeben. Um den Photooxydationsabbau zu bestimmen, wurden einige Stücke der Folie auf dem entsprechenden Träger des Gerätes Xenotest 450 befestigt und mit einer Xenon-Lampe mit 4500 W belichtet, die durch Filter so modifiziert war, daß sie ein Emissionsspektrum besaß, das dem des Sonnenlichtspektrums so ähnlich wie möglich war. Die Temperatur in der Belichtungskammer wurde bei 5O0C +2°, die relative Luftfeuchtigkeit bei 35 % + 5 % gehalten. In bestimmten Zeitintervallen wurden Proben genommen, um die IR-Absorption in der Nähe der Wellenlänge 1720 cm" , die der Absorption der Carbonylgruppe entspricht, zu messen. Bei der Bestimmung der Konzentration der Carbonylgruppen wurde ein üblicher Wert eines molaren Absorptionskoeffizient von 300 1/ Mol χ cm angenommen. Die Induktionszeit -(Ip)-Werte, die mit den Folien gemessen wurden, werden in der folgenden Tabelle I angegeben.
Tabelle I
Stabilisator Thermooxydations
stabi lität		 Tentp. 0C Photooxydations-
stabilität		 Versprödungszeit
in h
Gew. % Ip in h. 170 Ip in h. 70
- O 170 60 920
0.25 6.4 170 850 1500
0.50 14 . 170 1400 1750
' 0.75· 27 1600
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285U48
Die hier aufgezeichneten Versuche der Thermooxydationsstabi1itat wurden auch mit einer Mischung von Polypropylen / 3(3,5-Di-tert. butyl-4-hydroxyphenyl)di-propionat des Bis(N,N'-diäthyl-N,N ' (2,2,6,6-tetramethyl-4-piDeridyl) 1,6-hexamethylen-diamins bei den gleichen Verhältnissen wie oben angegeben durchgeführt: Die Erkenntnisse, die man erhielt, glichen völlig jenen, die man mit der Folie erzielt hatte.
Dies bewies, daß die zur Herstellung zu Folien erforderliche Hitze die Stabilität der Verbindung nicht merklich veränderte.
Beispiel 2
Herstellung von 3-(3,5-Di-tert.butyl-4(o-phenylen-phosphorosyl)-phenyl)-di-propionat des Bis(N,N ' -di-äthyl-N,N·(2,2,6,6)tetramethyl-4-piperidyl)1,6-hexamethylen-diami ns
In einem 250 ecm Kolben wurden 30 g (0,03 Mol) 3(3,5-Di-tert. butyl-4-hydroxy-phenyl )di-propionat des Bis(N,N'-di-äthyl-N,N'-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl))1,6-hexamethylen-diamins, das wie in Beispiel 1 hergestellt worden war, in 100 ecm Benzol gelöst, Die Lösung wurde auf 50C abgekühlt, dann wurde eine Lösung von 10,5 g (0,06 Mol) o-Phenylen-chlorphosphit in 20 ecm Benzol allmählich innerhalb 1 Stunde unter ständigem Rühren zugegeben.
Die Mischung blieb 2 Stunden bei Raumtemperatur stehen, wurde dann auf O0C gekühlt und gasförmiger Ammoniak wurde 4 Stunden lang eingeblasen. Das so gebildete Ammoniumchlorid wurde durch Abfiltrieren abqetrennt und das Filtrat unter Vakuum verdampft. Das gewönne Produkt war fest, weiß-cremefarbig, besaß einen Schmelzpunkt von 78-8O0C und zeigte die folgende Elementarana 1 y s e :
C = 68,7 % N = 4,1 % H= 8,8% P = 4,7 %,
die in Übereinstimmung mit der berechneten prozentualen Zusammensetzung
C = 69,50 N = 4,38
H = 8,76 P = 4,85
war, die der folgenden Formel entsprach:
909822/0845
NACHQEREtCHT
C4Hq
ß C
"Η >iCH2)2-C-°-<CH2)2-ir -
4 9
(CH2>6
HC I 3 H
N-(CH2)2-
285U48
Stabilisierunqsversuche
Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurden Folien mit einer einheitlichen Stärke von 50 - 60 jj hergestellt.. Die Proben wurden den Versuchpn zur Bestimmung der Thermooxydations· Stabilität und Photooxydationsstabilität wie jenen von Beispiel 1 unterworfen. Die Ergebnisse, die man erhielt, wurden in der folgenden Tabelle II aufgezeigt:
Tabelle II
Stabilisator
Gew. %		 Thermooxydations-
stabilität		 Temp. 0C Photooxydations
stabilität		 Versprödungszeit
in h
t
0.3
0.5		 Ip in h. 170
170
170		 Ip in h. 70
780
1600
O
9.6
17.8		 60
750
1500
909822/0845

Claims (1)

  1. ?851448
    Patentansprüche:
    1. Derivate von Ν,Ν '-4-Piperridyl-tetralkyl-substituiertem --'' Al kylendi amin der allgemeinen Formel:
    (CH2)y-C-O-(CH2)x-N
    ■ A-
    Il
    N-(CH2)x-O-C-(CH2)y-C
    (D
    (D
    9G9822/0845
    worin jedts R,, K.,, H^ und I;., üie gleich oder verschieden sein können, eine Alkylymppe mit 1-4 Κι ilens to ffatomen sein kann; R5 Wasserstoff oder eine Alkylyruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet; A eine Alkylenyruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen oder eine Zykloalkylengruppe mit 4-10 Kohlenstoffatomen ist; χ und y ganze Zahlen von 0 bis 10 bedeuten; Rg9Ry5Rg und Rg, die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine lineare oder verzweigte Alkylyruppe mit 1-8 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7-18 Kohlenstoffatomen sind, und B Wasserstoff, eine lineare oder ver.'wr·· ,iu A I k y 1 g r u ρ ρ e mit 1-8 Kohlenstoffatomen, eine Zyk loci I Ky I - , eine Aryl- oder eine Alkylarylgruppe mit 4-18 Kohlenstoffatomen oder eine Phosphitgruppe:
    -P
    OR
    10 11
    oder eine Pliosphatgruppe:
    0-R
    0-R
    10
    11
    bedeutet, bei welcher R,., und R11, die entweder gleich oder verschieden sein können, eine Alkylyruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylerigruppe mit L'-6 Kohlenstoffatomen, eine Zykloalkyl-, Aryl-, Arylen-, Alkylaryl gruppe mit 4-18 Kohlenstoffatomen sein können oder R,y und R,, zusammen einen einfachen oder substituierten aromatischen Ring bilden können.
    Derivate von N5N '-4-Piperidyl-tetralkyl-substituiertem Alkylendι ami π nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet,daß in der obigen Formel (I) R1, R9, Rq und R, Methyl sind; R,- Wasserstoff ist; x und y ganze Zahlen von 2-6 bedeuten; jedes Rg, R7, R„ und Rg tertiäres Butyl ist und B Wasserstoff oder die Gruppe J3.
    bedeutet.
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    BAD ORIGINAL
    3. Zusammensetzungen aus synthetischen thermoplastischen Polymeren, gegenüber Sonnenlicht, Hitze und Alterung stabilisiert, dadurch gekennzeichnet, daß diese eine wirksame Menge einer Verbindung nach Anspruch 1-2 enthalten.
    4. Zusammensetzungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gew. %, bezogen auf das Polymer, vorhanden ist.
    5. Zusammensetzungen nach Anspruch 3-4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polyolefin ist und daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von etwa 0,01 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Polymer, vorhanden ist.
    6. Zusammensetzungen nach Anspruch 3-4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid ist und daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von etwa 0,01 bis 1 Gew. %, bezogen auf das Polymer, vorhanden ist.
    7. Zusammensetzungen nach Anspruch 3-4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Polyurethan oder Polyamid ist und daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gew. %, bezogen auf das Polymer, vorhanden ist.
    8. Zusammensetzungen nach Anspruch 3-7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formal (I) in Mischung mit anderen bekannten Additiven, vorzugsweise Antioxydationsmitteln, Adsorptionsmitteln für ultraviolette Strahlen,Pigmenten, Füllmitteln, basischen stickstoffhaltigen Polykondensaten bzw. Stabilisatoren verwendet wird.
    9. Zusammensetzungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
    daß. die anderen Additive zusammen mit der Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einem Gewichtsverhältnis zwischen etwa 0,5 : 1 bis etwa 3 : 1 verwendet werden.
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