DE2240801C3 - Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren - Google Patents
Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen MischpolyesterelastomerenInfo
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- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
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- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Description
(a) Terephthalsäure oder deren esterbildenden Derivaten und Phthalsäure oder Isophthalsäure
oder deren esterbildenden Derivaten,
(b) 1,4-Butandiol oder dessen esterbildenden Derivaten
und
(c) Poly-(tetramethylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht von 600 bis 2000 oder PoIy-(äthylenoxid)-glykol
mit einem Molekulargewicht von 600 bis 1500 oder deren esterbildenden Derivaten,
wobei die Reaktanten in solchen Anteilen eingesetzt werden, daß die kurzkettigen Estersegmente, welche
die Reaktionsprodukte von (a) und (b) sind, 66 bis 95 Gew.-o/o des Mischpolyesters ausmachen, d a durch
gekennzeichnet, daß man 80 bis 95 Mol-% Terephthalsäure oder deren esterbildende
Derivate und 5 bis 20 Mol-% Phthalsäure und/oder Isophthalsäure oder deren esterbildende Derivate,
bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarbonsäuren, einsetzt.
Es ist erwünscht, daß segmentierte thermoplastische Mischpolyesterelastomere für manche Anwendungsgebiete,
beispielsweise für hydraulische Schläuche, Beständigkeit gegen hydraulische Flüssigkeiten bei erhöhter
Temperatur, hohen Anfangsmodul bei hoher Temperatur und Biegsamkeit bei niedriger Temperatur aufweisen.
Sie sollten überdies aus dem geschmolzenen Zustand beim Spritzguß und bei der Extrusion nicht zu
langsam erhärten.
Aus der DE-OS 20 35 333 sind segmentierte, thermoplastische Mischpolyesterelastomere mit langkettigen
Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, die über Esterbindungen Kopf-an-Schwanz verknüpft sind,
und deren Herstellung bekannt. Bei dem dort beschriebenen Verfahren werden eine oder mehrere Dicarbonsäuren,
wie beispielsweise Terephthalsäure, mit einem oder mehreren niedrigmolekularen Diolen, wie Butandiol,
und mit einem oder mehreren langkettigen Glykolen umgesetzt. Auch die entsprechenden esterbildenden
Derivate Jieser Komponenten können verwendet werden.
Weiter ist aus »Product Licensing Index«, Nr. 88, August 1971, Seiten 63 bis 69, Beispiel 4 ein
segmentiertes Mischpolyesterelastomeres aus 31,6% Terephthalsäure, 9,2% Isophthalsäure, 16,6% Butandiol
und 42.6% Poly-{tetramethylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht von 1000 bekannt, das 52,6%
kurzkettige Estereinheiten enthält.
Die Beständigkeit dieser Elastomeren, z. B. gegen öl,
könnte aber noch besser sein.
Aufgabe der Erfindung ist es, segmentierte, thermoplastische Mischpolyesterelastomere zur Verfügung zu
stellen, die rasche Härtungsgeschwindigkeiten mit verbesserten physikalischen Eigenschaften bei niedriger
und hoher Temperatur und mit Beständigkeit gegen Lösungsmittel und Hi'zealterung verbinden.
Der Gegenstand der Erfindung ist im Patentanspruch definiert.
Die erfindungsgemäß erhältlichen thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren bestehen aus einer Mehrzahl
von wiederkehrenden, intralinearen, langkettigen und kurzkettigen Estereinheiten, die über Esterbindungen
Kopf-an-Schwanz verknüpft sind, wobei die
lu genannten langkettigen Estereinheiten durch die folgende
Struktur dargestellt werden:
O O
-OGO-CRC —
und die genannten kurzkettigen Estereinheiten durch die nachfolgende Struktur dargestellt werden:
O O
—ODO-CRC
In diesen Formeln bedeuten:
In diesen Formeln bedeuten:
G einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der "' endständigen Hydroxylgruppen von Poly-(tetramethylenoxid)-glykol
mit einem Molekulargewicht von 600-2000 oder von Poly-(äthylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht von 600—1500 zurückbleibt;
R einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der Carboxylgruppen von Terephthalsäure und Phthalsäure
oder Isophthalsäure zurückbleibt und
D einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der J-) Hydroxylgruppen von 1,4-Butandiol zurückbleibt;
wobei die crfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester
66 bis 95 Gew.-% kurzkettige Estereinheiten der Formel (b) enthalten. 80 bis 95% der R-Gruppen sind
1,4-Phenylen-Reste.
Zu den erfindungsgemäß verwendbaren estcrbildenden Derivaten gehören Säurehalogenide und -anhydride.
Erfindungsgemäß erhältliche Poly-(tetramethylen-
4-, oxid)-glykol-Reste enthaltende Mischpolyester, bei
denen 80 bis 95% der kurzkettigen Estereinheiten Butylenterephthalateinheiten sind, haben hervorragende
Unbeständigkeit. Dagegen verspröden (verlieren die elastomere Beschaffenheit) Mischpolyester auf der
■-,o Grundlage von Poly-(tetramethylenoxid)-glykol, bei
denen alle kurzkettigen Estcreinheiten Butylenterephthalat-Einheiten sind, bei erhöhten Temperaturen in
bestimmten ölen, wie ASTM Nr. 1 -öl, selbst wenn sie
zusammen mit vielen anderen Lösungsmitteln brauch-
-,-, bar sind.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester, die gemischte, kurzkettige Estereinheiten enthalten, d. h.
Polyester, die aus mehr als einer Art von Dicarbonsäure hergestellt worden sind, sind in vielen teilweise
bii halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln,
wie Chloroform und 1,1,2-Trichloräthan,
löslich. Diese Löslichkeit ist bei Lösungsmittel-Beschichtungsanwendungen
nützlich. Im Gegensatz dazu sind Mischpolyester nur auf der Grundlage von
h--, kurzkettigen Butylenterephthalat-Einheilen in solchen
Lösungsmitteln unlöslich.
Mischpolyester, die weniger als etwa 66 Gew.-% kurzkettige Einheiten enthalten, zeigen niedrigeren
Anfangsmodul und geringere Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und Hitzealterung, während Mischpolyester,
die mehr als 95 Gew.-°/o kurzkettige Estereinheiten enthalten, schlechte Eigenschaften bei niedriger
Temperatur aufweisen und keine elastomeren Merkmale mehr zeigen. Der bevorzugte Bereich des Gehalts an
kurzkettigen Estereinheiten beträgt 70 bis 90 Gew.-°/o.
Die Polyester auf der Grundlage von Poly-(tetramethylenoxid)-glykol
sind besonders bevorzugt, weil sie sich leicht herstellen lassen, insgesamt bessere physikalische
Eigenschaften besitzen und besonders beständig gegen Wasser sind.
Die Dicarbonsäuren oder ihre Derivate und das Poly-(tetramethylenoxid)-glykol oder Poly-(äthylenoxid)-glykol
werden in das Endprodukt in denselben Molverhältnissen eingebaut, wie sie in dem Reaktionsgemisch vorliegen. Die tatsächlich eingebaute Menge
des 1,4-Butandiols entspricht dem Unterschied zwischen
den Molen der Dicarbonsäure und des Polyätherglykols, die in dem Reaktionsgemisch vorhanden sind.
Die Umsetzung der Reaktanten erfolgt zweckmäßig durch eine herkömmliche Esteraustauschreaktion. Gemäß
einer bevorzugten Arbeitsweise werden die Dimethylester der Dicarbonsäuren mit dem Polyätherglykol
und einem molaren Überschuß von 1,4-Butandiol in Gegenwart eines Katalysators auf 150 bis 260°C
erhitzt, während Methanol, das durch den Esteraustausch gebildet wird, abdestilliert wird. ]e nach der
Temperatur, dem Katalysator, dem Glykolüberschuß und der Anlage kann diese Umsetzung innerhalb
weniger Minuten bis zu wenigen Stunden beendet werden. So hergestellte niedermolekulare Präpolymere
können auch nach anderen Veresterung- oder Umesterungsverfahren
hergestellt werden; beispielsweise kann das Polyätherglykol mit einem hoch- oder niedermolekularen,
kurzkettigen Esterpolymeren in Gegenwart eines Katalysators so lange umgesetzt werden, bis
zufallsmäßig regellose Verteilung eingetreten ist. Dabei kann das kurzkettige Esterpolymere durch Umesterung
entweder aus den oben angegebenen Dirrsethylestern und 1,4-Butandiol oder aus den freien Säuren und dem
Diolacetat hergestellt werden. Andererseits kann das kurzkettige Esterpolymere auch durch direkte Veresterung
der Disäuren, deren Anhydriden oder Säurechloriden, mit 1,4-Butandiol oder nach anderen Verfahren
hergestellt werden. Offensichtlich kann das Präpolymere auch so hergestellt werden, daß diese Verfahren in
Gegenwart des Polyätherglykols durchgeführt werden.
Das sich ergebende Präpolymere wird dann durch Destillieren des überschüssigen 1,4-Butandiols zu einem
Produkt mit hohem Molekulargewicht umgesetzt. Dieses Verfahren ist als »Polykondensation« bekannt.
Während dieser Destillation erfolgt eine zusätzliche Umesterung zur Erhöhung des Molekulargewichts und
zur zufallsmäßig regellosen Anordnung der Mischpolyestereinheiten. Beste Ergebnisse erhält man gewöhnlich,
wenn diese abschließende Destillation oder Polykondensation bei einem Druck von weniger als 1 mm bei
240 bis 26O0C während weniger als 2 Stunden in
Gegenwart von Antioxidantien, wie
sym-Di-jS-naphthyl-p-phenylendiaminund
l,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-[3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl]-benzol,
durchgeführt wird. Um übermäßige Haltezeiten bei hohen Temperaturen, bei denen ein irreversibler
thermischer Abbau möglich ist, zu vermeiden, sollte für die Umesterungsreaktion ein Katalysator verwendet
werden. Obwohl eine große Vielfalt von Katalysatoren verwendet werden können, werden organische Titanate,
wie Tetrabutyltitanat, die allein oder in Verbindung mit Magnesium- oder Calciumacetaten verwendet werden,
bevorzugt. Komplexe Titanate, wie Mg[HTi(OR)J2, die
sich von Alkali- oder Erdalkalialkoxiden und Titanatestern ableiten, sind ebenfalls sehr wirksam. Anorganische
Titantate, wie Lanthantitanat, Calciumacetat/Antimontrioxid-Mischungen
und Lithium- und Magnesium-ίο alkoxide, sind für andere verwendbare Katalysatoren
repräsentativ.
Umesterungspolykondensationen werden im allgemeinen in der Schmelze ohne Zusatz von Lösungsmittel
durchgeführt; es können aber inerte Lösungsmittel
Ii angewandt werden, um die Entfernung von flüchtigen
Bestandteilen aus der Masse bei niedrigen Temperaturen zu erleichtern. Diese Methode ist während der
Präpolymerenherstellung, beispielsweise durch direkte
Veresterung, besonders wertvoll. Zweckmäßigerweise
2(i wird jedoch 1,4-Butandiol in Terphenyl während der zu
hochmolekularen Produkten führenden Polymerisation durch azeotroDe Destillation entfernt. Für jedes
beliebige Stadium der Mischpolyester-Polymerenherstellung können sowohl diskontinuierliche als auch
;-) kontinuierliche Verfahren angewandt werden. Die
Polykondensation des Präpolymeren kann auch in der festen Phase bewerkstelligt werden, indem abgetrenntes,
festes Piäpolymeres in einem Vakuum oder in einem Inertgasstrom erhitzt wird, um freigesetztes 1,4-Butan-
JiI diol zu entfernen. Dieses Verfahren hat den Vorteil, den
Abbau zu vermindern, weil es bei Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes des Präpolymeren
angewandt werden muß.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Polyester weisen
j-, eine günstige Mischung von Eigenschaften auf. Trotz
ihrer verhältnismäßig niedrigen Konzentration an langkettigen Estereinheiten haben die Mischpolyester
überraschend gute Eigenschaften bei niedriger Temperatur. Gleichzeitig weisen die Mischpolyester anders als
4i) ähnliche Massen des Standes der Technik, die weniger
als 66% kurzkettige Estereinheiten enthalten, brauchbare Zugfestigkeitseigenschaften bei Temperaturen in der
Höhe von 200°C auf. Zusätzlich behalten die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester ihre Festigkeit auch
4i dann bei, nachdem sie längere Zeit verschiedenartigen
organischen Flüssigkeiten (einschließlich hydraulischen Flüssigkeiten) bei Temperaturen von 120 bis 1500C
ausgesetzt worden sind. Dies steht im Gegensatz zum Verhalten von zum Stand der Technik gehörenden
-,ο Mischpolyestern. Ähnliche Vorteile bieten die Mischpolyester
bei der Hitzealterung. Beispielsweise ist der Modul bei 100% Dehnung nach 2wöchiger Alterung bei
150° C im Falle der erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester praktisch unverändert, während ähnliehe
bekannte Massen den größten Teil ihrer Festigkeit und elastomeren Beschaffenheit verlieren, wenn sie in
ähnlicher Weise behandelt werden.
Da die erfindungsgemäß erhältlichen Polymeren verhältnismäßig niedrige Schmelzviscosität (insbeson-
bo dere bei niedriger Scherspannung), ausgezeichnete
Wärmestabilität bei der Verarbeitungstemperatur, hohe Erhärtungsgeschwindigkeit, gute Fließ- und Formbenetzungsmerkmale
aufweisen und verhältnismäßig unempfindlich gegen Feuchtigkeit sind, können sie nach
praktisch allen Arbeitsweisen verarbeitet werden, die für Thermoplasten im allgemeinen angewandt werden
und in vielen Fällen bieten sie beträchtliche Verarbeitungsvorteile
gegenüber konkurrierenden thermoplasti-
sehen Polymeren. Wegen ihrer hohen Erhärtungsgeschwindigkeit
sind sie besonders wirksam bei Spritzgußverfahren und bei Anwendung von mit hoher Geschwindigkeit
laufenden Extrusionsverfahren. Die Stoffe können durch Spritzgießen, Formpressen, Preßspritzen
oder Blasen zu Gegenständen geformt werden, die, wenn gewünscht, engen zulässigen Abweichungen
genügen. Wegen ihrer Schmelzviskosität und Stabilität können sie zum Schmelzgießen und Puddelgießen
verwendet werden. Sie können leicht zu Folien (geblasen oder nichtgeblasen). Röhren und anderen
Formen mit komplizierten Querschnitten und im Querspritzkopf zu Hüllen für Schläuche, Drähte, Kabel
und andere Substrate extrudiert werden. Sie können unter Herstellung von Fasern und Fäden schmelzgesponnen
werden. Auch können sie leicht kalandriert werden, um Feinfolien und Folienmaterial oder gewebte
und nichtgewebte (Vliesstoffe), kalanderbeschichtete Stoffe und andere Materialien herzustellen.
In feinzerteilter Form bieten die erfindungsgemäß erhältlichen Polymeren die obenerwähnten Verarbeitungsvorteile
für Arbeitsweisen, bei denen von gepulverten Thermoplasten Gebrauch gemacht wird. Außerdem
können sie in bröckeliger Form Verwendung finden. Die günstigen Fließmerkmale dieser Polymeren
ermöglichen eine ausgezeichnete Abgrenzung auf preßgeformten Oberflächen und erleichtern Methoden
für die Herstellung von Schmelzbindungen, wie Rotationspressen (entweder Ein- oder Zweiachsenmethoden),
Formpressen von Hohlkörpern und Zentrifugalformpressen, wie auch Pulverbeschichtungsmethoden,
wie Beschichtung im Wirbelbett, durch elektrostatisches Sprühen, durch Flammensprühen, Flockenbeschichtung,
Pulverfließbeschichtung, Beschichtung in der Nebelkammer und Hitzeschmelzbeschichtung (für
biegsame Substrate).
Die Schmelzviskosität- und Stabilitätsmerkmale dieser Polymeren bieten Vorteile, wenn sie bei bestimmten
Beschichtungs- und Verklebungsarbeitsweisen, wie Tauch-, Preßspritz-, Walzen- und Rakelbeschichtungen
und mit heißen Schmelzen durchgeführten Verklebungen, verwendet werden. Dieselben Vorteile sind bei
verschiedenen Vereinigungs- und Kaschierungsvorgängen, wie bei der Schichtstoffherstellung mittels heißer
Walzen, auf Bahnen und durch Flammenkaschierung, wie auch bei anderen Verfahren zum Heißsiegeln von
Thermoplasten von Nutzen. Die niedrige Schmelzviskosität dieser Polymeren gestattet die Verwendung von
empfindlicheren Substraten bei Verein'gungs-, Kaschierungs- und Kalandervorgängen und ermöglicht, wenn
gewünscht, ihr Eindringen in das Substrat.
Die nachstehenden ASTM-Methoden werden bei der Bestimmung der Eigenschaften der in dem nachfolgenden
Beispiel hergestellten Polymeren herangezogen:
Modul bei 100% Dehnung, Moo D 412
Zugfestigkeit beim Bruch, T8 D 412
Dehnung bis zum Bruch, £b D 412
Biegemodul D 797
Härte, Shore D D 1484
ölquellung D 471
Die nachfolgenden Katalysatoren werden für die Herstellung der Mischpolyester verwendet.
Die Lösung 1
Tetrabutyltitanat
hergestellt.
Tetrabutyltitanat
hergestellt.
Die Lösung 2 wird durch Auflösen von 3 g wasserfreiem Magnesiumacetat in 100 ml trockenem
Methanol hergestellt.
In dem Beispiel werden 2 Raumteile der Lösung 1 im Gemisch mit 1 Raumteii der Lösung 2 verwendet.
Ein Mischpolyester A wird hergestellt, indem die nachstehenden Stoffe in einen zum Destillieren
ausgestatteten Kolben gebracht werden:
Katalysator
wird durch Auflösen von 111,05 ml in 900 ml trockenem Butanol-(l)
Gewichtstelle | |
Poly-(tetramethylenoxid)- | |
glykol; Zahlenmittel- | |
Molekulargewicht etwa 975 | 10,7 |
1,4-Butandiol | 30,0 |
Dimethylterephthalat | 36,45 |
Dimethylisophthalat | 3,65 |
Sym-Di-j3-naphthyl- | |
p-phenylendiamin | 0,2 |
Katalysator | 0,4 |
Ein Rührer aus rostfreiem Stahl mit einer Schaufel, die so zugeschnitten ist, daß sie sich dem Innenradius
des Kolbens anpaßt, wird etwa 3 mm vom Boden des Kolbens angeordnet, und es wird mit dem Rühren
begonnen. Der Kolben wird in ein Ölbad bei 160° C
gestellt, 5 Minuten lang gerührt, und dann wird der Katalysator zugegeben. Methanol destilliert aus dem
Reaktionsgemisch in dem Maße ab, wie die Temperatur langsam auf 25O0C im Verlauf 1 Stunde erhöht wird.
Nachdem die Temperatur 250° C erreicht hat, wird der Druck innerhalb von 20 Minuten alimählich auf
0,3 mm Hg herabgesetzt. Die Polymerisationsmasse wird 60 Minuten lang bei 250° C/0,3 mm Hg bewegt. Das
sich ergebende, viscose, geschmolzene Produkt wird in einer Stickstoff-Atmosphäre (wasser- und sauerstofffrei)
vom Kolben abgeschabt, und man läßt es sich abkühlen. Die inhärente Viskosität des Pioduktes bei
einer Konzentration von 0,1 g/dcl in m-Kresol bei 30° C
beträgt 1,47. Durch Formpressen bei etwa 240° C während 1 Minute und rasches Abkühlen in der Presse
werden Proben für die physikalische Prüfung hergestellt. Das Polymere weist eine Shore-D-Härte von etwa
63 auf.
Ein zweiter Mischpolyester B, in welchem die Isophthalat-Einheiten durch Phthalat-Einheiten ersetzt
sind, wird nach praktisch dem gleichen Verfahren wie der Mischpolyester A aus den nachstehenden Stoffen
hergestellt:
Gewichtsteile | |
Poly-(tetramethylenoxid)- | |
glykol; Zahlenmittel- | |
Molekulargewicht etwa 975 | 10,7 |
1,4-Butandiol | 30,0 |
Dimethylterephthalat | 36,45 |
Dimethylphthalat | 3,65 |
Sym-Di-j9-naphthyl- | |
p-phenylendiamin | 0,2 |
Katalysator | 0,4 |
Der Polyester hat eine inhärente Viscosität in m-Kresol von 1,44 und eine Shore-D-Härte von 63.
Nach derselben Arbeitsweise wird auch ein Vergleichspolyester Nr. 1 gemäß dem Stand der Technik
aus folgenden Stoffen hergestellt:
i'iewichisteilc
Poly-(tetramethylenoxid)-glykol; Zahlenmittel-Molekulargewicht
etwa 975 38.5 1,4-Butandiol 36.5 Dimethylterephthalat 60.0
Sym-Di-j?-naphthylp-phenylendiamin 0.30
Katalysator 0.71
Der Vergleichspolyester Nr. 1 weist eine inhärente Viscosität von 1,65 und eine Shore-D-Härte von 55 auf.
Eigenschaften der Mischpolyester A und B und des Vergleichspolyesters Nr. 1 sind in der Tabelle I gezeigt.
Tabelle 1 | Mischpolyester | B | Vergleich j Nr. I |
Λ | 1,44 | 1,65 | |
1,47 | 78,3 | 57,8 | |
Inhärente Viscosität | 78,3 | 91 | 100 |
Kurzkettige Esterein heiten, [Gew.-%] |
91 | ||
Butylenterephthalat-Ein- heiten [Mol-% der kurz- kettigen Einheiten] |
468 | 4M | |
Eigenschaften bei 25 C | 588 | 600 | 740 |
Zugfestigkeit [kg/cm:] | 545 | ||
Dehnung bis zum Bruch | |||
100%-Modul [kg/cm2] 178 174 153
Härte, Shore D 63 63 55
Eigenschaften bei 25 C
nach 7tägigem Eintauchen
bei 150 C in ASTM-Nr.-1-Öl
nach 7tägigem Eintauchen
bei 150 C in ASTM-Nr.-1-Öl
Zugfestigkeit [kg/rnr] 387 365 1Q2
Dehnung bis zum Bruch 620 620 480
100%-Modul [kg/cm2] 214 190 181
Eigenschaften bei 25 C
nach 14tägigem Altern bei
150 C in Luft
nach 14tägigem Altern bei
150 C in Luft
Zugfestigkeit [kg/cm2] 380 316 117
Dehnung bis zum Bruch 590 585 10
100%-Modul [kg/cm2] 186 190
In der nachfolgenden Tabelle II werden die Eigenschaften der erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester
A und B einem weiteren Vergleichsmischpolyester gegenübergestellt. Der Vergleichsmischpolyester
Nr. 2 wird nach der für den Vergleichsmischpolyester Nr. 1 angegebenen Verfahrensweise hergestellt mit der
Abänderung, daß man statt 60,0 Teilen Dimethylterephthalat
ein Gemisch aus 54,6 Teilen Dimethylterephthalat und 5,4 Teilen Dimelhylisophthalat verwendet.
Mischpolyestcr Λ B
78,3
78,3 91
Kurzkettige Estereinheiten jGew.-%]
Butylenterephthalat-Einheiten [Mol-% der kurzkettigen
Einheiten]
Butylenisophthalat-Einheiten [Mol-% der kurzkettigen Einheiten]
Butylenisophthalat-Einheiten [Mol-% der kurzkettigen Einheiten]
Butylenphthalai-Einheiten
[Mol-% der kurzkettigen Einheiten]
Eigenschaften bei 25 C"
Zugfestigkeit [kg/cnr]
Bruchdehnung [%]
100%-Modul [kg/cnr]
Zugfestigkeit [kg/cnr]
Bruchdehnung [%]
100%-Modul [kg/cnr]
Eigenschaften bei 25 C"
nach 7tägigem Eintauchen
bei 150 C in ASTM-Nr.-1-öl
nach 7tägigem Eintauchen
bei 150 C in ASTM-Nr.-1-öl
Zugfestigkeit |kg/cnr] 387 365 Bruchdehnung [%] 620 620
100%-Modul [kg/cnr] 214 190
Eigenschaften bei 25 C"
nach 14tägigem Altern
bei 150 C in Luft
nach 14tägigem Altern
bei 150 C in Luft
Zugfestigkeil |kg/cnr] 380 316 Bruchdehnung [%] 590 585
100%-Modul [kg/cm2] 186 190
Vergleich
Nr. 2
57,7 91
588 | 468 | 432 |
545 | 600 | 740 |
178 | 174 | 121 |
140 160 140
zu stark abgebaut, um eine Prüfung zu ermöglichen
Wie die Tabelle zeigt, enthalten alle drei miteinander
verglichenen Mischpolyester den gleichen Anteil an Butylenterephthalat-Einheiten in den kurzkettigen
Estereinheiten. Der Unterschied zwischen den drei Mischpolyestern liegt darin, daß der Vergleichs-Mischpolyester
Nr. 2 nur 57,7 Gew.-% kurzkettige Estereinheiten enthält, während die erfindungsgemäß hergestellten
Mischpolyester 783 Gew.-% kurzkettige Estereinheiten enthalten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren mit langkettigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, die über Esterbindungen Kopf-anSchwanz verknüpft sind, durch Umsetzen von
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