DE2240801B2 - Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesterelastomeren - Google Patents
Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen MischpolyesterelastomerenInfo
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- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Description
(a) Terephthalsäure oder deren esterbildenden Derivaten und Phthalsäure oder Isophthalsäure
oder deren esterbildenden Derivaten,
(b) 1,4-Butandiol oder dessen esterbildenden Derivaten
und
(c) Pory-(teiramethylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht
von 600 bis 2000 oder PoIy-(äthylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht
von 600 bis 1500 oder deren esterbildenden Derivaten,
wobei die Reaktanten in solchen Anteilen eingesetzt werden, daß die kurzkettigen Estersegmente, welche
die Reaktionsprodukte von (a) und (b) sind, 66 bis 95 Gew.-% des Mischpolyesters ausmachen, dadurch gekennzeichnet, daß man 80 bis 95
Mol-% Terephthalsäure oder deren esterbildende Derivate und 5 bis 20 Mol-% Phthalsäure und/oder
Isophthalsäure oder deren esterbildende Derivate, bezogen auf die Gesamtmenge der Dicarbonsäuren,
einsetzt.
Es ist erwünscht, daß segmentierte thermoplastische Mischpolyesterelastomere für manche Anwendungsgebiete,
beispielsweise für hydraulische Schläuche, Beständigkeit gegen hydraulische Flüssigkeiten bei erhöhter
Temperatur, hohen Anfangsmodul bei hoher Temperatur und Biegsamkeit bei niedriger Temperatur aufweisen.
Sie sollten überdies aus dem geschmolzenen Zustand beim Spritzguß und bei der Extrusion nicht zu
langsam erhärten.
Aus der DE-OS 20 35 333 sind segmentiert!;, thermoplastische
Mischpolyesterelastomere mit larigkettigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, die
über Esterbindungen Kopf-an-Schwanz verknüpft sind, und deren Herstellung bekannt. Bei dem dorl beschriebenen
Verfahren werden eine oder mehrere Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Terephthalsäure, mit einem
oder mehreren niedrigmolekularen Diolen, vfie Butandiol.
und mit einem oder mehreren langkcttigen Glykolen umgesetzt. Auch die entsprechenden esterbildenden
Derivate dieser Komponenten können verwendet werden.
Weiter ist aus »Product Licensing Index«, Nr. 88,
August 1971. Seiten 63 bis 69, Beispiel 4 ein segmenticrtcs Mischpolyesterelastomcres £;iis 31,6%
Terephthalsäure. 9,2% Isophthalsäure, 16,6% Butandiol und 42.6% Poly-(tetramethylenoxid)-glykol mit einem
Molekulargewicht von 1000 bekannt, das 52.6% kurzkettigc Estereinheiten enthält.
Die Beständigkeit dieser Elastomeren, λ B gegen Öl,
könnte aber noch besser sein.
Aufgabe der Erfindung ist es, segmcr lierle, thermoplastische
Mischpolycsierclastomerc zur Verfügung zu stellen, die rasche llämingsgcschwir.digkeitcn mit
verbesserten physikalischen Eigenschaften bei niedriger und hoher Temperatur und mit Beständigkeit gegen
Lösungsmittel und Hitzealterung verbinden.
Der Gegenstand der Erfindung ist im Patentanspruch definiert.
Die erfindungsgemäß erhältlichen thermoplastischen Mischpolytäterelastomeren bestehen aus einer Mehrzahl
von wiederkehrenden, intralinearen, langkettigen und kurzkettigen Estereinheiten, die über Esterbindungen
Kopf-an-Schwanz verknüpft sind, wobei die genannten langkettigen Estereinheiten durch die folgende
Struktur dargestellt werden:
C) O
OGO CRC—
und die genannten kurzkettigen Estereinheiten durch die nachfolgende Struktur dargestellt werdcr:
O O
i! Il
— ODO-CRC— ib!
In diesen Formeln bedeuten:
G einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der endständigen Hydroxylgruppen von Poly-(tetramethylenoxid)-glykol
mit einem Molekulargewicht von 600—2000 oder von Poly-(äthylenoxid)-glykol mit
einem Molekulargewicht von 600—1500 zurückbleibt;
R einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der Carboxylgruppen von Terephthalsäure und Phthalsäure
oder Isophthalsäure zurückbleibt und
D einen zweiwertigen Rest, der nach Entfernung der Hydroxylgruppen von 1,4-Butandiol zurückbleibt;
wobei die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester
66 bis 95 Gew.-% kurzkettige Estereinheiten der Formel (b) enthalten. 80 bis 95% der R-Gruppen sind
1,4-Phenylen-Reste.
Zu den erfindungsgemäß verwendbaren esterbildenden Derivaten gehören Säurehalogenide und -anhydride.
Erfinriungsgemäß erhältliche Poly-(tctramethylenoxid)-glykol-Reste
enthaltende Mischpolyester, bei denen 80 bis 95% der kurzkettigen Estereinheiten
Butylenti;rephthalateinheiten sind, haben hervoi ragende
Ölbeständigkeit. Dagegen verspröden (verlieren die elastomere Beschaffenheit) Mischpolyester auf der
Grundlage von Poly-(tetramethylc.ioxid)-glykol, bei denen alle kurzkettigen Estereinheiten Butylentcreph.halat-Einheiten
sind, bei erhöhten Temperaturen in bestimmten Öien, wie ASTM Nr. I-Öl, selbst wenn sie
zusammen mit vielen anderen Lösungsmitteln brauchbarsind.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester, die gemischte, kurzkettige Estereinheiten enthalten, d. h.
Polyester, die aus mehr als einer Art von Dicarbonsäure hergestellt worden sind, sind in vielen teilweise
halogenierten, aliphr.tischcn Kohlenwasserstoff-Lösungsmiueln.
wie Chloroform und I,l,2-Trichlorä!h<in, löslich. Diese Löslichkeit ist bei Lösungsmittel-Beschichtungsanwendungen
nützlich. Im Gegensatz dazu sind Mischpolyestir nur auf der Grundlage von
kurzkettigen Butylentcrcphlhalat-Einhcitcn in solchen
Lösungsmitteln unlöslich.
Mischpolyester, die weniger als etwa 66 Gew. % kurzkettige Einheiten enthalten, zeigen niedrigeren
Anfangsmodul und geringere Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und Hitzealterung, während Mischpolyester,
d'e mehr als 95 Gew.-% kurzkettige Estereinheiten
enthalten, schlechte Eigenschaften bei niedriger Temperatur aufweisen und keine elastomeren Merkma- '.
Ie mehr zeigen. Der bevorzugte Bereich des Gehalts an kurzkettigen Estereinheiten beträgt 70 bis 90 Gew.-%.
Die Polyester auf der Grundlage von Poly-(tetramethylenoxid)-glykol
sind besonders bevorzugt, weil sie sich leicht herstellen lassen, insgesamt bessere physikali- κι
sehe Eigenschaften besitzen und besonders beständig gegen Wasser sind.
Die Dicarbonsäuren oder ihre Derivate und das Poly-(tetramethylenoxid)-glykol oder Poly-(äthylenoxid)-glykol
werden in das Endprodukt in denselben ι -, Molveihältnissen eingebaut, wie sie in dem Reaktionsgemisch vorliegen. Die tatsächlich eingebaute Menge
des 1,4-Bulandiols entspricht dem Unterschied zwischei:
den Molen der Dicarbonsäure und des PolyätherglykoJs, die in dem Reakti-r>nsgemisch vorhanden sind. >»
Die Umsetzung der Reaktanten erfolgt zweckmäßig durch eine herkömmliche Esteraustauschreaktion. Gemäß
einer bevorzugten Arbeitsweise werden die Dimethylester der Dicarbonsäuren mit dem Polyätherglykol
und einem molaren Überschuß von 1,4-Butandiol j->
in Gegenwart eines Katalysators auf 150 bis 260°C erhitzt, während Methanol, das durch den Esteraustausch
gebildet wird, abdestilliert wird. Je nach der Temperatur, dem Katalysator, dem Glykolüberschuß
und der Anlage kann diese Umsetzung innerhalb j<> weniger Minuten bis zu wenigen Stunden beendet
werden. So hergestellte niedermolekulare Präpolymere können auch nach anderen V-.-restertdgs- oder Umesterungsverfahren
hergestellt wei den; beispielsweise kann das Polyätherglykol mit einem hoch- ν ler niedermole- r>
kularen, kurzketligen Esterpolymeren in Gegenwart eines Katalysators so lange umgesetzt werden, bis
zufallsmäßig regellose Verteilung eingetreten ist. Dabei kann das kurzkettige Esterpolymere durch Umesterung
entweder aus den oben angegebenen Dimethylestern 4» und 1,4-Butandiol oder aus den freien Säuren und dem
Diolacetat hergestellt werden. Andererseits kann das kurzkettige Esterpolymere auch durch direkte Veresterung
der Disätiren, deren Anhydriden oder Säurechloriden,
mit 1,4-Butandiol oder nach anderen Verfahren 4-, hergestellt werden. Offensichtlich kann das Präpolymere
auch so hergestellt werden, daß diese Verfahren in Gegenwart des Polyätherglykols durchgeführt werden.
Das sich ergebende Präpolymere wird dann durch Destillieren des überschüssigen 1,4-Butandiols zu einem -,»
Produkt mit hohem Molekulargewicht umgesetzt. Dieses Verfahren ist als »Polykondensation« bekannt.
Während dieser Destillation erfolgt eine zusätzliche Umesterung zur Erhöhung des Molekulargewichts und
zur zufallsmäßig regellosen Anordnung der Mischpoly- ·,·-,
estcreinheiten. Beste Ergebnisse erhält man gewöhnlich, wenn diese abschließende Destillation oder Polykondensation
bei einem Druck von weniger als I mm bei 240 bis 2600C während weniger als 2 Stunden in
Gegenwart "on Antioxidantien, wie W|
sym-Di'/i-naphthyl-p-phenylcndiamin und
l,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-[3,5-di-tcrt.-
butyl-4-hydroxybcnzyl]-beiizol,
durchgeführt wird. Um übermäßige Haltezcitcn bei h-,
hohen Temperaturen, bei denen ein irreversibler thermischer Abbau möglich ist, zu vermeiden, sollte für
die Umcsterungsreaktion ein Katalysator verwendet werden. Obwohl eine große Vielfalt von Katalysatoren
verwendet werden können, werden organische Titanate, wie Tetrabutyltilanat, die allein oder in Verbindung mit
Magnesium- oder Calciumacetaten verwendet werden, bevorzugt. Komplexe Titanate, wie Mg[HTi(ORJb]', die
sich von Alkali- oder Erdalkalialkoxiden und Titanatestern ableiten, sind ebenfalls sehr wirksam. Anorganische
Titantate, wie Lanthantitanat, Calciumacctat/Antimontrioxid-Mischungen
und Lithium- und Magne^iumalkoxide, sind für andere verwendbare Katalysatoren
repräsentativ.
Umesterungspolykondensationen werden im allgemeinen in der Schmelze ohne Zusatz von Lösungsmittel
durchgeführt; es können aber inerte Lösungsmittel angewandt werden, um die Entfernung von flüchtigen
Bestandteilen aus der Masse bei niedrigen Temperaturen zu erleichtern. Diese Methode ist während der
Präpolymerenhersiellung, beispielsweise durch direkte Veresterung, besonders wertvoll. Zwecktnäßigerweise
wird jedoch 1,4-Butandiol in Terphenyl wehrend der zu hochmolekularen Produkten führenden Polymerisation
durch azeotrope Destillation entfernt. Für jedes beliebige Stadium der Mischpolyester-Polymerenherstellung
können sowohl diskontinuierliche als auch kontinuierliche Verfahren angewandt werden. Die
Polykondensation des Präpolymeren kann auch in der festen Phase bewerkstelligt werden, indem abgetrenntes,
festes Präpolymeres in einem Vakuum oder in einem Inertgasstrom erhitzt wird, um freigesetztes 1,4-Butandiol
zu entfernen. Dieses Verfahren hat den Vorteil, den Abbau zu vermindern, weil es bei Temperaturen
unterhalb des Erweichungspunktes des Präpolymeren angewandt werden muß.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Polyester weisen eine günstige Mischung von Eigenschaften auf. Trotz
ihrer verhältnismäßig niedrigen Konzentration an langkettigen Estereinheiten haben die Mischpolyester
überraschend gute Eigenschaften bei niedriger Temperatur. Gleichzeitig weisen die Mischpolyester anders als
ähnliche Massen des Standes der Technik, die weniger als 66% kurzkettige Estereinheiten enthalten, brauchbare
Zugfestigkeitseigenschaften bei Temperaturen in der Höhe von 2000C auf. Zusätzlich behalten die erfindungsgemäß
erhältlichen Mischpolyester ihre Festigkeit auch dann bei, nachdem sie längere Zeit verschiedenartigen
organischen Flüssigkeiten (einschließlich hydraulischen Flüssigkeiten) bei Temperaturen von 120 bis I5O°C
ausgesetzt worden sind. Dies steht im Gegensatz zum Verhalten von zum Stand der Technik gehörenden
Mischpolyestern. Ähnliche Vorteile bieten die Mischpolyester bei der Hitzealterung. Beispielsweise ist der
Modul bei 100% Dehnung nach 2wöchiger Alterung bei 150°C im Falle der erfindiingsgemäß erhältlichen
Mischpolyester praktisch unverändert, während ähnliche bekannte Massen den größten Teil ihrer Festigkeit
und elastomeren Beschaffenheit verlieren, wenn sie in ähnlicher Weis behandelt werden.
Da die erfindungsgemäß erhältlichen Polymeren verhältnismäßig niedrige Schmelzviscosität (insbesondere
bei niedriger Scherspannung), ausgezeichnete Wärmestabilität bei der Verarbeitungstemperatur, hohe
Erhärtungsgeschwindigkeit, gute Fließ- und Formbcnctzungsmerkmale
aufweisen und verhältnismäßig unempfindlich gegen Feuchtigkeit sind, können sie nach
praktisch allen Arbeitsweisen verarbeitet werden, die für Thermoplasten im allgemeinen angewandt werden
und in vielen Fällen bieten sie beträchtliche Verarbeitungsvorteile gegenüber konkurrierenden thermoplasii-
22 40
sehen Polymeren. Wegen ihrer hohen Erhärtungsgeschwindigkeit
sind sie besonders wirksam bei Spritzgußverfahren und bei Anwendung von mit hoher Geschwindigkeit
laufenden Extrusionsverfahren. Die Stoffe können durch Spritzgießen, Fonnpressen, Preßspritzen
oder Blasen zu Gegenständen geformt werden, die, wenn gewünscht, engen zulässigen Abweichungen
genügen. Wegen ihrei· Schmelzviskosiiät und Stabilität
können sie zum Schmelzgießen und Puddelgießen verwendet werden. Sie können leicht zu Folien
(geblasen oder nichtgeblasen). Röhren und anderen Formen mit komplizierten Querschnitten und im
Querspritzkopf zu Hüllen für Schläuche, Drähte, Kabel und andere Substrate extrudiert werden. Sie können
unter Herstellung von Fasern und Fäden schmelzgesponnen werden. Auch können sie leicht kalandriert
werden, um Feinfolien und Folienmaterial oder gewebte und nichtgewebte (Vliesstoffe), kalanderbeschichtete
Stoffe und andere Materialien herzustellen.
In feinzerteilter Form bieten die erfindungsgemäß erhältlichen Polymeren die obenerwähnten Verarbeitungsvorteile
für Arbeitsweisen, bei denen von gepulverten Thermoplasten Gebrauch gemacht wird. Außerdem
können sie in bröckeliger Form Verwendung finden. Die günstigen Fließmerkmale dieser Polymeren
ermöglichen eine ausgezeichnete Abgrenzung auf preßgeformten Oberflächen und erleichtern Methoden
für die Herstellung von Schmelzbindungen, wie Rotationspressen (entweder Ein- oder Zweiachsenmethoden),
Formpressen von Hohlkörpern und Zentrifugalformpressen, wie auch Pulverbeschichtungsmethoden,
wie Beschichtung im Wirbelbett, durch elektrostatisches Sprühen, durch Flammensprühen, Flockenber.chichtung,
Pulverfließbeschichtung, Beschichtung in der Nebelkammer und Hitzeschmelzbeschichtung (für
biegsame Substrate).
Die Schmelzviskosität- und Stabilitätsmerkmale dieser Polymeren bieten Vorteile, wenn sie bei bestimmten
Beschichtungs- und Verklebungsarbeitsweisen, wie Tauch-, Preßspritz-, Walzen- und Rakelbeschichtungen
und mil heißen Schmelzen durchgeführten Verklebungen, verwendet werden. Dieselben Vorteile sind bei
verschiedenen Vereinigungs- und Kasciiierungsvorgängen,
wie bei der Schichtstoffherstellung mittels heißer Walzen, auf Bahnen und durch Flammenkaschierung,
wie auch bei anderen Verfahren zum Heißsiegeln von Thermoplasten von Nutzen. Die niedrige Schmelzviskosiiät
dieser Polymeren gestattet die Verwendung von empfindlicheren Substraten bei Vereinigungs-, Kaschierungs-
und Kalandervorgängen und ermöglicht, wenn gewünscht, ihr Eindringen in das Substrat.
Die nachstehenden ASTM-Mcthoden werden bei der Bestimmung der Eigenschaften der in dem nachfolgenden
Beispiel hergestellten Polymeren herangezogen:
Modul bei 100% Dehnung, Mioo | D412 |
Zugfestigkeit beim Bruch, Tb | D412 |
Dehnung bis zum Bruch, Eg | D412 |
Biegemodul | D 797 |
Härte, Shore D | D 1484 |
ölquellung | D471 |
Die Lösung 2 wird durch Auflösen von i g wasserfreiem Magnesiumueetat in 100 ml trockenem
Methanol hergestellt.
In dem Beispiel werden 2 Raumteile der Lösung 1 im Gemisch mit 1 Raumteil der Lösung 2 verwendet.
Ein Mischpolyester A wird hergestellt, indem die nachstehenden Stoffe in einen zum Destillieren
ausgestatteten Kolben gebracht werden:
JiI
Die nachfolgenden Katalysatoren werden für die Herstellung der Mischpolyester verwendet.
Katalysator
Die Lösung 1 wird durch Auflösen von 111,05 ml
Tetrabutyltitanat in 900 ml trockenem Butanol (1) hergestellt.
Gewlchisieik* | |
Poly-(leiramethylenoxid)- | |
glykol; Zahlenmittel- | |
Molekulargewicht etwa 975 | 10.7 |
1,4-Butandiol | 30.0 |
Dimethylterephthalat | 36.45 |
Dimethylisophthalat | 3.65 |
Sym-Di-/?-naphthyl- | |
p-phenyiendiamin | 0.2 |
Katalysator | 0.4 |
Ein Rührer aus rostfreiem Stahl mit einer Schaufel, die so zugeschnitten ist, daß <-ie sich dem Innenradius
de· Kolbens anpaßt, wird etwa 3mm vom Boden des
Kolbens angeordnet, und es wird mit dem Rühren begonnen. Der Kolben wird in ein Ölbad bei 16011C
gestellt, 5 Minuten lang gerührt, und dann wird der Katalysator zugegeben. Methanoi destilliert aus dem
Reaktionsgemisch in dem Maße ab. wie die Temperatur langsam auf 250°C im Verlauf 1 Stunde erhöht wird.
Nachdem die Temperatur 2500C erreicht hat, wird der
Druck innerhalb von 20 Minuten allmählich auf 0,3 mm Hg herabgesetzt. Die Polymerisationsmasse
wird 60 Minuten lang bei 250°C/0,3 mm Hg bewegt. Das sich ergebende, viscose, geschmolzene Produkt wird in
einer Stickstoff-Atmosphäre (wasser- und sauerstofffrei) vom Kolben abgeschabt, und n.an ILSt es sich
abkühlen. Die inhärente Viskosität des Produktes bei einer Konzentration von 0,1 g/dd in m-Kresol bei 30°C
beträgt 1,47. Durch Formpressen bei etwa 2400C während 1 Minute und rasches Abkühlen in der Presse
werden Proben für die physikalische Prüfung hergestellt. Das Polymere weist eine Shore-D-Härte von etwa
63 auf.
Ein zweiter Mischpolyester B, in welchem die Isophthalat-Einheiten durch Phthalat-Einheiten ersetzt
sind, wird nach praktisch dem gleichen Verfahren wie der Mischpolyester A aus den nachstehenden Stoffen
hergestellt:
Gewichtstciie | |
Poly-(tetramethyienoxid)- | |
glykol; Zahlenmittel- | |
Molekulai gewicht etwa 975 | 10.7 |
1,4-Butandiol | 30,0 |
Dimethylterephthalat | 36,45 |
Dimethylphthalat | 3.65 |
Sym-Di-p-naphthyl- | |
p-phenylendiamin | 0,2 |
Katalysator | 0.4 |
Der Polyester hat eine inhärente Viscosität in
m-Kresol von 1,44 und eine Shore-D-Härte von 63.
Nach derselben Arbeitsweise wird auch ein Vergleichspolyester
Nr. 1 gemäß dem Stand der Technik aus folgenden Stoffen hergestellt:
(iewichtsteile
Poly-(tetramethylenoxid)-glykol;
Zahlcnmittcl-Molekulargewicht etwa 975 38.5
1,4-Butandiol 36.5
Dimethylterephthalat 60,0
Sym-Di-ß-naphthylp-phenylendiamin
0,30
Katalysator 0,71
Der Vergleichspolyester Nr. I weist eine inhärente
Viscosität von 1,65 und eine Shore-D-Härte von 55 auf.
Eigenschaften der Mischpolyester Λ und B und des
Vergleichspolyestcrs Nr. I sind in derTabcllc I gezeigt.
ester gegenübergestellt. Der Vcrglcichsmischpolycster Nr. 2 wird nach der für den Vcrglcichsmischpolyester
Nr. I angegebenen Verfahrensweise hergestellt mit der Abänderung, daß man statt 60,0 Teilen Dimethylterephthalat
ein Gemisch aus 54,6 Teilen Dimethylterephthalat und 5.4 Teilen Dimcthylisophlhalat verwendet.
Mischpolyester | B | Vergleich Nr. I |
|
Λ | 1,44 | 1,65 | |
Inhärente Viscosität | 1,47 | 78,3 | 57,8 |
Kurzkettige Esterein heiten, [Gew.-%] |
78,3 | 91 | 100 |
Butylenterephthalat-Ein- hcitcn [Mol-% der kurz- kettigen Einheiten] |
91 | ||
Eigenschaften bei 25 C | 468 | 464 | |
Zugfestigkeit [kg/cnr] | 588 | 600 | 740 |
Dehnung bis zum Bruch | 545 |
100%-Modul [kg/cm'] 178 174 153
Härte, Shore D 63 63 55
Eigenschaften bei 25 C
nach 7ta'gigem Eintauchen
bei 150 C in ASTM-Nr.-1-Öl
nach 7ta'gigem Eintauchen
bei 150 C in ASTM-Nr.-1-Öl
Zugfestigkeit [kg/cnr] 387 365 192
Dehnung bis zum Bruch 620 620 480
100%-Modul [kg/cnr] 214 190 181
Eigenschaften bei 25 C"
nach 14tügigem Altern bei
150 C in Luft
nach 14tügigem Altern bei
150 C in Luft
Zugfestigkeit [kg/cnr] 380 316 117
Dehnung bis zum Bn.ich 590 585 10
100%-Modul [kg/cnr] 186 190
In der nachfolgenden Tabelle Il werden die Eigenschaften der erfindungsgemäß erhältlichen Mischpolyester
A und B einem weiteren Vergleichsmischpoly-
Mischpolyester | I | 387 | Il | Vergleich | |
Λ | bei 150 C in ASTM-Nr.-1-ÖI | 620 | Nr. 2 | ||
Zugfestigkeit [kg/cnr'] | 214 | 78.3 | 57,7 | ||
Kurzkettige Esterein | 78.3 | Bruchdehnung [%) | |||
heiten [Gcw.-%] | 100%-Modul [kg/cm:] | 91 | 91 | ||
But\ lentercphthalat-Ein- | 91 | ||||
heilen [Mol-% der kurz- | |||||
ketligen üinheitenj | - | 9 | |||
Hutylenisophthalat-Ein- | 9 | ||||
heiten [Mol-% der kurz- | |||||
kcttigen Einheilen] | 9 | - | |||
Butylcnphthalat-Ein- | - | ||||
heiten [Mol-% der kurz- | |||||
kettigen Einheiten! | |||||
Eigenschaften bei 25 C | 468 | 432 | |||
Zugfestigken [kg/enr) | 588 | 600 | 740 | ||
Bruchdehnung [%) | 545 | 174 | 121 | ||
100%-Modul [kg/cnr I | 178 | ||||
Eigenschaften bei 25 C | |||||
nach 7tägigem EinUiuchcr | |||||
365 | 140 | ||||
620 | 160 | ||||
190 | 140 | ||||
380 | 316 | zu stark |
590 | 585 | abgebaut. |
um eine | ||
186 | 190 | Prüfung zi |
ermög | ||
lichen |
Eigenschaften bei 25 C
nach 14tägigcm Altern
bei 150 C" in Luft
nach 14tägigcm Altern
bei 150 C" in Luft
Zugfestigkeit [kg/cm']
Bruchdehnung [%]
100%-Modul [kg/cm-|
Bruchdehnung [%]
100%-Modul [kg/cm-|
Wie die Tabelle zeigt, enthalten alle drei miteinander
verglichenen Mischpolyester den gleichen Anteil c , Butylenterephthalat-Einheiten in den kurzkettigen
Estereinheiten. Der Unterschied zwischen den drei Mischpolyestern liegt darin, daß der Vergleichs-Mischpolyester
Nr. 2 nur 57,7 Gew.-% kurzkettige Estereinheiten
enthält, während die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolyester 783 Gew.-°/o kurzkettige
Estereinheiten enthalten.
Claims (1)
- Palentanspruch:Verfahren zum Herstellen eines segmentierten, thermoplastischen Mischpolyesierelastomeren mit langkeitigen Estereinheiten und kurzkettigen Estereinheiten, die über Esterbindungen Kopf-anSchwanz verknüpft sind, durch Umsetzen von
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