DE2134326B2 - Mikrokapseln fuer kopierpapier - Google Patents

Mikrokapseln fuer kopierpapier

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DE2134326B2 DE19712134326 DE2134326A DE2134326B2 DE 2134326 B2 DE2134326 B2 DE 2134326B2 DE 19712134326 DE19712134326 DE 19712134326 DE 2134326 A DE2134326 A DE 2134326A DE 2134326 B2 DE2134326 B2 DE 2134326B2
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Kureha Kagaku Kogyo KJC., Tokio
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    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
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    • B41M5/1655—Solvents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]

Description

J.
in einer wäßrigen Lösung von Gelatine und Gummiarabicum emulgien wird und dann um die emulgierten öligen Tröpfchen nach dem Coazervierungsverfahren eingekapselt werden. Die Mikrokapseln werden in Form der erhaltenen Suspension auf das Papier aufgebracht. Als Entwickler, die durch Absorption des in den Mikrokapseln verwendeten Farbstoffes eine Farbentwicklung ergeben, können anorganische Materialien, wie Bentonit, Zinkoxyd, Kaolin, Tonerde, aktivierte Tonerde, saure Tonerde, Zeolit, Talk, kolloidales Siliziumdioxyd verwendet werden und weiterhin saure Polymere, wie Phenolaldehydharz, Maleinsäure-Rosinharz, das Hydrolyseprodukt des Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, das Hydrolyseprodukt des Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, Carboxypolyäthylen, das Hydrolyseprodukt des Vinylmethyläther-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren. Ein Unterblatt für das kohlenstofffreie Kopierpapier kann leicht durch Aufbringen einer Schicht aus dem Entwickler auf der Oberfläche von Papier hergestellt werden.
Die als Lösungsmittel verwendeten Alkyliiaphthaline sind im Vergleich mit den bekannten herkömmlichen Lösungsmitteln der PCB-Reihen weniger toxisch, und sie dienen zur Verbesserung der Farbentwicklung und der Lichtstabilität, insbesondere zu einer merklichen Verbesserung der Farbentwicklung, wenn ein saures Harz benutzt wird. Darüber hinaus besteht bei der Verbrennung der mit den erfindungsgemäßen Mikrokapseln beschichteten kohlenstofffreien Kopierpapiere nicht die Gefahr der Chlorwasserstoff-Bildung.
In der nachfolgenden Tabelle 1 werden die Ergebnisse von Toxizitätsprüfungen unter Verwendung von PCB und unter Verwendung von erfindungsgemäß eingesetzten Alkylnaphthalinen aufgeführt.
Tabelle I Akute Toxizität
LD50 Orale Anwendung
LD50 Anwendung durch die Haut
Dipropylnaphthalin 9,5 ml/kg
30 ml/kg oder mehr
PCB (Polychlorbisphenyl)
1,7 ml/kg 1,25 ml/kg
Als Testtier wurde die Maus (Strain ICR-JCL Mice Nippon Clea Co., Ltd.) verwendet.
Die physikalischen Eigenschaften, die Farbstofflöslichkeit, der Geruch und die Farbe der verwendeten Alkylnaphthaline sind in Tabelle 2 im Vergleich zu dem bisher verwendeten PCB aufgeführt. Wie sich aus der Tabelle ergibt, sind die erfindungsgemäß verwendeten Alkylnaphthaline besonders ausgezeichnet im Hinblick auf den Geruch, und sie weisen die gleiche Farbstofflöslichkeit und Farbe wie PCB auf.
Tabelle 2
Alkylgruppe(n) des
Alkylnaphthalins
Siedepunkt
Brechungsindex
Spezifisches Gewicht
df Viskosität
cSt bei
100° F
Farbstofflöslichkeit
Geruch
Farbe
Methyl-Propyl 280 — 290 l,5&5 0,986 4,0 A A keine
Dimethyl-Propyl 295 — 305 1,584 0,973 5,1 A A keine
Äthyl-Propyl 295 — 305 1,578 0,971 5,2 A A keine
Dipropyl 297 — 300 1,570 0,966 8,5 A A keine
PCB A C keine
Bemerkungen: A: Ausgezeichnel :, B: Gut, C: Schlecht.
iel 1 erhaltenen Mikrokapseln wurden auf der einei
B ei s ρ
In der Lösung von 36 g Gummiarabicum in 108 g Wasser wurde die Lösung von 4„7 g Kristallviolett-Lacton und 2,9 g Benzoyl-Leucomethylen-Blau in 126 g eines in Tabelle 2 aufgeführten Alkylnaphthalins unter Rühren emulgiert. Zu dieser Emulsion wurde die Lösung von 36 f Gelatine in 180 g Wasser unter Rühren zugegeben und nachdem der pH-Wert der Mischung mit Soda auf 9 gebracht worden war, wurden 900 g warmes Wasser zugesetzt. Zur Abscheidung der Coazervatpliase wurde der pH-Wert der Mischung durch Zugabe von Essigsäure auf 4,3 gesenkt. Als Härter wurden dann 6,8 g 37%iges Formalin zugegeben und die Mischung wurde abgekühlt, um ein Gelieren des Fliissigkeitsfilmes zu ermöglichen.
Schließlich wurde der pH-Wert durch Zugabe von Soda auf 9,5 erhöht und 4 Stunden lang auf diesem Wert gehalten. Der gelierte Nüssigkeitsfihn härtete vollständig unter Bildung von Mikrokapseln. Die aufgetragen und getrocknet, um das Oberblatt zu bilden. Auf der anderen Seite wurde ein Unterblatt durch überziehen des Papiers mit saurer Tonerde hergestellt. Auf ähnliche Weise wurde ein anderes Unterblatt erzeugt, in dem das Papier mit Phenol-Formaldehydharz beschichtet wurde. Anschließend wurden Mikrokapseln auf ähnliche Weise, wie es vorstehend beschrieben wurde, unter Verwendung von PCB als Lösungsmittel für den Farbstoff hergestellt und die Mikrokapseln wurden zur Herstellung einer Kontroilprobc des kohlenstofffreien Kopierpapieres auf Papier aufgebracht.
Das so erhaltene kohlenstofffreie Kopierpapier, welches aus dem Oberblatt und dem Unterblatt bestand, wurde durch Beschreiben mit der Hand oder mit der Maschine farbentwickelt und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 (mit saurer Tonerde als Unterblatt) und in Tabelle 4 (mit Phenol-Formaldehydharz als Unterblatt) aufgeführt.
Tabelle 3
Alkylgruppe(n) des Geruch Farb- Licht
Alkylnaphthalins entwicklung stabilität
Methyl-Propyl A A A
Dimethyl-Propyl A A A
Äthyl-Propyl A A A
Dipropyl A A A
PCB C A C
Tabelle 6
Mit saurer Tonerde behandeltes Unterblatt
Die Lichtstabilität wurde bestimmt, indem das Oberblatt des Farbstoff enthaltenden kohlenstofffreien Kopierpapieres 10 Stunden der Strahlung eines Gerätes zur Bestimmung der Lichtbeständigkeit, welche eine Xenon-Lampe als Lichtquelle enthielt, ausgesetzt wurde und dann das Oberblatt in Verbindung mit dem UnterWatt zur Farbreaktion gebracht wurde. Es wurde festgestellt, daß das mit den erfindungsgemäßen Mikrokapseln beschichtete Oberblatt noch Farbbildungseigenschaften besaß, während die unter Verwendung von PCB hergestellte Schicht bereits versagte.
Tabelle 4
Geruch Farb Licht
entwicklung stabilität
Methyl-Propyl A A A
Dimethyl-Propyl A A A
Äthyl-Propyl A A A
Dipropyl A A A
PCB C B C
B e i s ρ i el 2
Von den in Tabelle 1 aufgeführten Alkylnaphthalinen wurde Dipropylnaphthalin und Propylmethylnaphthalin als Lösungsmittel ausgewählt und zur Bildung gemischter Lösungsmittel mit in den in Tabelle 5 aufgeführten Verhältnissen verwendet. Wenn dann kohlenstofffreies Kopierpapier bei einem ähnlichen Verfahren, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist, unter Verwendung dieser gemischten Lösungsmittel hergestellt wurde, so wurden in gleicher Weise wie bei Verwendung dieser Lösungsmittel allein zufriedenstellende Ergebnisse erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt.
Tabelle 5
rf?
cSt bei
1000F
8 Teile Dipropylnaphthalin +
2 Teile Propyl-Methyl-
naphthalin 0,970 1,573 8,5
7 Teile Dipropylnaphthalin -)-
3 Teile Propyl-Methyl-
naphthalin 0,972 1,574 6,6
6 Teile Dipropylnaphthalin H-
4 Teile Propyl-Methyl-
naphthalin 0,974 1,576 6,1
Geruch
Farbentwicklung
Lichtstabilität
8/2 A A A
7/3 A A A
6/4 A A A
Mit Phenol-Formaldehydharz behandeltes Unterblatt
Geruch
Farbentwicklung
Lichtstabilität
8/2 A B A 1 3 A
7/3 A A A
6/4 A A A
e i s ρ i e
Zu einer wäßrigen Lösung von 800 g Gelatine und 960 g Gummiarabicum, gelöst in 8.000 ml warmem Wasser wurde eine farbstoffhaltige, ölige Lösung aus 87 g Kristallviolett-Lacton und 57 g Benzoyl-Leukomethylenblau, gelöst in 2.400 g eines gemischten Öles au;, Dipropylnaphthalin und einem im Handel erhältlichen Kercsen (Siedepunkt 180 — 270° C, df = 0,7976, μ« = 1,4403, Viskosität: 1,65 cSt, 100°F und 0,8OcSt bei 210°F, Gießpunkt: -32,5CC, Flammpunkt:72°C) in den in Tabelle 7 aufgeführten Verhältnissen zugegeben. Die Mischung wurde unter Rühren emulgiert und bildete eine ölige Emulsion, die ölige Tröpfchen von 2 — 6 μ enthielt. Zu dieser Emulsion wurde warmes Wasser zugegeben, um das Gesamtvolumen auf 321 zu bringen und dann wurde eine 10%ige wäßrige Lösung von Essigsäure unter Rühren zugesetzt, um den pH-Wert auf 4,2 herabzusetzen. Zum Härten wurden 800 ml 37%iges Formalin zugesetzt und nach lstündigem Stehen bei 4O0C wurde die Temperatur auf 50C abgesenkt, um eine Gelierung zu bewirken. Eine 10%ige wäßrige Natronlauge wurde zugesetzt, um den pH-Wert auf 9,0 zu bringen und die Mikrokapseln wurden vollständig gehärtet. Zu den so erhaltenen erfindungsgemäßcn Mikrokapseln wurde Zellulosepulver und Stärke zugesetzt und die Mischung wurde mit Hilfe eines Testbeschichters auf Papier aufgebracht, um ein Oberblatt mit einer Überzugsmenge von 6 g/m2 zu erzeugen. Wenn dieses Oberblatt mit einem im Handel erhältlichen Unterblatt eines kohlenstofffreien Kopierpapieres (anorganischer Entwickler, Tonerdepapier) verwendet wurde, so ergab sich die gleiche Qualität des kohlenstofffreien Kopierpapieres wie im Beispiel 1. Dieses Oberblatt erwies sich auch bei der Verwendung mit einem im Handel erhältlichen Unterblatt als geeignet, wie bei der Verwendung eines einzigen Lösungsmittels. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 8 aufgeführt.
Tabelle 7
Alkylnaphthalin Ver Menge des Kerosen/
wendete zugemisch Alkyl
Menge ten Kerosens naphthalin
Methylpropyl-
naphthalin 1.800 g 600 g 33/100
Dimethylpropyl-
naphthalin 1.800 g 600 g 33/100
65 Äthylpropyl-
naphthalin 1.800 g 600 g 33/100
Dipropyl
naphthalin 2.000 s 40Oe 20/100
I Min. öl .öl 21 Geruch 34 326 8 Farbstoff- Mit Tonerde
löslichkeit Färb- Licht
entwicklung Stabilität 		A A Mit Harz
Farb
entwicklung 		Licht
stabilität
7 / + Min. öl Beispiel 4 A A A A A A
Tabelle 8 Äthylpropyl + Min. öl A A A A A A
Alkyliiaphthalin Dipropyl + Min A A A A A A
Methylpropyl + A Acetylen
crackung		 und Äthylen durch 1
von Erdölnaphtha		 A A
Dimethylpropyl rlochtemperatur-Dampf-
erhalten worden war,
wurde eine Fraktion mit einem Siedepunkt von 200 -
Es wurden Mikrokapseln nach den im Beispiel 1 3000C isoliert. Diese Fraktion enthielt 85% oder
und 2 beschriebenen Verfahren hergestellt, wobei mehr aromatische Bestandteile, und war unter den in
jedoch der LeukofarbstofT in einer Mischung der Tabelle 9 beschriebenen Bedingungen unter Verwen-
Alkylnaphthaline gelöst wurde, die durch Propylierung ao dung eines kontinuierlichen Durchflußreaktors hydro-
einer bei der thermischen Crackung von Erdöl crhal- desulfuriert und propyliert und dann fraktioniert
tenen Fraktion in folgender Weise erhalten worden war: worden, um eine Fraktion mit einem Siedepunkt von
Aus dem Bodenöl, welches bei der Herstellung von 280 — 31O0C zu ergeben.
Tabelle 9 Hydrosul- Propylierung
furierung
380 200
Temperatur (0C) 25 7
Druck (kg/cm2)
Volumengeschwin
digkeit der Flüssig
keit pro Stunde 0,6 1,0
(LHSV)
Wasserstoff
geschwindigkeit 380 —
(Nm3/Tonne)
Molarer Propylen- — 1,5
anteil Co — Mo — SiO2 — Al2O3
Katalysator Ni — Al2O3
Die Analyse der Fraktion durch Gaschromato- tion hergestellt (37 g Mineralöle wurden jeweils in graphie ergab, daß sie aus 55 % Dipropylnaphthalin 100 g dieser Fraktion gegeben),
und 35% Propylmethylnaphthalin zusammengesetzt 50 Die aus diesen Mikrokapseln erzeugten kohlenstoffwar und zusätzlich insgesamt etwa 10% Dipropyl- freien Kopierpapiere waren in jeder Hinsicht, und zwar tetralin und Dipropylmethyltetralin enthielt. Nach sowohl im Hinblick auf den Geruch, die Farbentwickden in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren lung als auch die Lichtstabilität von ausgezeichneter wurden Mikrokapseln unter Verwendung dieser Frak- Qualität.

Claims (2)

hohe Affinität zu dem verwendeten Harz und eine Patentansprüche: gute Farbstofflöslichkeit aufweist und dabei geringe Neigung zur Verschmutzung und keine Toxizität und
1. Mikrokapseln für Kopierpapier, welche die Geruchsbelästigung besteht.
Lösung eines Leukofarbstoffes in einem Naphthalin- 5 Gelöst wird diese Aufgabe dadurch, daß erfindungs-
derivat enthalten und gegebenenfalls zusätzlich ein gemäß der Leukofarbstoff in Methylpropylnaphthalin,
Mineralöl enthalten, dadurch gekenn- Dimethylpropylnaphthalin, Äthylpropylnaphthaiin
zeichnet, daß der Leukofarbstoff in Methyl- oder Dipropylnaphthalin oder mehreren dieser Ver-
propylnaphthalin, Dimethylpropylnaphthalin, bindungen gelöst ist.
Äthylpropylnaphthaiin oder Dipropylnaphthalin io Von den vorstehenden erfindungsgemäß als Lösungsoder mehreren dieser Verbindungen gelöst ist. mittel verwendeten Verbindungen gibt ec. eine Reihe
2. Mikrokapseln nach Anspruch 1, dadurch ge- von Isomeren. Für die vorliegende Erfindung brauchen kennzeichnet, daß der Leukofarbstoff in einer diese Verbindungen jedoch nicht rein vorzuliegen; Mischung der Alkylnaphthaline gelöst ist, die sie können vielmehr auch in Form einer Mischung durch Propylierung einer bei der thermischen 15 vorliegen und erfüllen so alle erforderlichen Grund-Crackung von Erdöl erhaltenen Fraktion mit bedingungen für das FarbstofTlösungsmittel, beispielseinem Siedebereich von 200 — 300° C erhalten weise bezüglich Geruch, Farbstoff löslichkeit, Farbentworden sind. wicklung.
Vor allem aus wirtschaftlichen Gründen hat es sich
ao gemäß der vorliegenden Erfindung als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn bei der Herstellung der Mikrokapseln der Leukofarbstoff in einer Mischung der
In den vergangenen Jahren wurde eine große Menge Alkylnaphthaline gelöst wird, die durch Propylierung
kohlenstofffreies Kopierpapier verwendet, bei dessen einer bei der thermischen Crackung von Erdöl erhal-
Herstellung der Farbstoff in den verschiedenartigsten 35 tenen Fraktion mit einem Siedebereich von 200 bis
Lösungsmitteln gelöst wird und nach der Mikro- 3000C erhalten worden sind. Derartige Lösungsmittel
einkapselung auf das Papier aufgebracht wird. Ob- stehen praktisch in unbegrenzter Menge zur Verfügung,
gleich viele Arten von Lösungsmitteln für diesen Die erfindungsgemäß zum Lösen des Leukofarb-
Zweck bereits eingesetzt worden sind, so wurde doch im Stoffs verwendeten Naphthalinderivate bedürfen zu
Hinblick auf die Farbstofflöslichkeit, die Viskosität 30 ihrer Herstellung keiner speziellen Verfahren, sie kön-
und die Farbentwicklung bisher Polychlorbisphenyl, nen vielmehr nach herkömmlichen Verfahren herge-
das nachfolgend der Einfachheit halber als PCB be- stellt werden, beispielsweise durch Umsetzung von
zeichnet wird, in sehr großem Umfange verwendet. Naphthalin oder Methylnaphthalin allein oder ge-
PCB weist jedoch einen nur geringen biologischen meinsam mit einem niederen Olefin in Anwesenheit Abbau auf. Darüber hinaus erzeugen derartige, unter 35 eines sauren Katalysators. Wenn rohe Ausgangs-Verwendung von PCB hergestellte Kopierpapiere, bei materialien, wie Bodenöl, welches beim thermischen der Verbrennung PCB-Dampf und Chlorwasserstoff, Cracken von Erdöl bei hohen Temperaturen erhalten was zur korrosiven Zerstörung der Verbrennungs- wird, katalytisch umgewandeltes Bodenöl, Naphtha, apparatur und Verschmutzung der Umgebung führt. Steinkohlenteerölfraktionen und Bodenöl, welches bei
Darüber hinaus hat sich ergeben, daß die Verwen- 40 der Entalkylierung von Polyalkylbenzolen anfällt, ver-
dung von PCB als Lösungsmittel für Farbstoffe wendet werden, ist es natürlich notwendig, vor der
Nachteile in der Lichtstabilität sowohl der Mikro- Alkylierung eine Reinigungsstufe zur Entfernung der
kapseln selbst, als auch der entwickelten Farbe ergibt. Verunreinigungen vorzusehen.
Für die Farbentwicklung der Farbstoffe sind be- Neben den genannten Naphthalinderivaten können
reits in großem Umfang saure Materialien aus an- 45 Mineralöle verwendet werden, um die Kosten der
organischen Feststoffen, wie saure Tonerde, benutzt Mikrokapseln zu senken und zur Einstellung der
worden. In den letzten Jahren hat man jedoch saure Lösungsviskosität. Diese Mineralöle umfassen im all-
Harze, wie Phenolharze, verwendet. In diesem Falle gemeinen Kerosin, Gasöl, Isolationsöl und Schmieröl,
ist es notwendig, ein Lösungsmittel zu verwenden, sie können jedoch auch Alkylbenzole oder Diaryl-
welches eine hohe Affinität zu dem Harz, eine ausge- 50 methane und deren Alkylderivate sein. Die Mineralöle
zeichnete Farbstofflöslichkeit und eine entsprechende werden in einer Menge von 0 bis 100 Teilen, vorzugs-
Viskosität besitzt, um eine zufriedenstellende Färb- weise 20 bis 80 Teilen pro 100 Teile des besagten
entwicklung bei der Verwendung des Harzsystems zu Alkylnaphthalins verwendet,
erhalten. Die in den Mikrokapseln für das kohlenstofffreie
In der deutschen OrTenlegungsschrift 19 28 552 hat 55 Kopierpapier verwendeten Farbstoffe werden aus den man bereits eine Vielzahl von als Lösungsmittel ver- Leuko-Farbstoffen ausgewählt, die unter sauren Bewendbaren Stoffen mit der unterschiedlichsten Zu- dingungen Farben ergeben, wie Methylviolett, Kristallsammensetzung genannt. Neben einer Vielzahl völlig violett, Malachitgrün, Rhodamin B, Hydroxybenzalandersartig aufgebauter Stoffe v/erden unter anderem acetophenon, Mitchlers-hydrolderivat, Indolpyromelauch Naphthalinderivate und Phthalsäurederivate 60 litderivat, Fluoranderivate. Diese Farbstoffe werden aufgeführt. Jedoch ist beispielsweise das Methyl- im allgemeinen in einer Konzentration im Bereich von naphthalin wegen seines unangenehmen Geruches als 0,5 bis 15%, vorzugsweise 1 bis 8% verwendet.
Lösungsmittel für die Farbstoffe der Mikrokapseln Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrovon Kopierpapier nicht geeignet. kapseln sind die in den US-Patenten 25 48 366,
Ausgehend von diesem Stand der Technik war es 65 28 00 457 und 28 00 458 beschriebenen Verfahren
Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Mikrokapseln geeignet. Ein Beispiel des ganz allgemein geeigneten
für kohlenstofffreies Kopierpapier bereitzustellen mit Verfahrens besteht darin, daß die Lösung des Farb-
einem Lösungsmittel für den Leukofarbstoff, das eine stoffes in einem der vorerwähnten Alkylnaphthaline
DE2134326A 1970-07-11 1971-07-09 Mikrokapseln für Kopierpapier Expired DE2134326C3 (de)

Applications Claiming Priority (10)

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Publications (3)

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DE2134326A1 DE2134326A1 (de) 1972-01-13
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US (1) US3806463A (de)
BE (1) BE769796A (de)
CA (1) CA937824A (de)
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FR (1) FR2101564A5 (de)
GB (1) GB1359512A (de)
NL (1) NL7109439A (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3125007A1 (de) * 1980-06-25 1982-02-25 Nippon Petrochemical Co., Ltd., Tokyo Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial
DE3346601A1 (de) * 1983-12-23 1985-07-04 Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf Loesungsmittelgemisch fuer mikrokapseln
DE3442268C1 (de) * 1984-03-09 1990-08-02 Papierfabrik August Koehler AG, 7602 Oberkirch Verfahren zum Einkapseln geloester Reaktionspartner von Farbreaktionssystemen,die danach erhaeltlichen Kapseln sowie deren Verwendung in Farbreaktionspapieren

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2226283A1 (de) * 1973-04-23 1974-11-15 Champion Paper Co Ltd
US4000087A (en) * 1974-07-29 1976-12-28 Moore Business Forms, Inc. Microcapsules useful in carbonless copying systems and process for their preparation
US3981523A (en) * 1975-03-24 1976-09-21 Moore Business Forms, Inc. Carbonless manifold business forms
JPS604797B2 (ja) * 1975-05-02 1985-02-06 呉羽化学工業株式会社 感圧複写紙用染料溶剤
US4064068A (en) * 1975-07-30 1977-12-20 Sun Oil Company Of Pennsylvania Preparation of isopropylnaphthalene mixture
US4216112A (en) * 1977-09-21 1980-08-05 Champion International Corporation Pressure-sensitive microcapsules containing alkylnaphthalene solvent and process for their production
DE2909950A1 (de) * 1979-03-14 1980-10-02 Bayer Ag Mikrokapseln
CH645306A5 (de) * 1980-04-16 1984-09-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von konzentrierten loesungen von farbbildern.
JPS5798391A (en) * 1980-12-12 1982-06-18 Mitsui Toatsu Chem Inc Microcapsule liquid containing coloring matter for recording material
US5385879A (en) * 1992-10-26 1995-01-31 Koch Industries, Inc. Carbonless paper solvent comprising diisopropylmethylnaphthalene and products utilizing same
US5318940A (en) * 1992-12-02 1994-06-07 Koch Industries, Inc. Carbonless paper solvent comprising diisopropylbiphenyl and triisopropylbiphenyl and products utilizing same
US7108190B2 (en) * 2003-02-28 2006-09-19 Appleton Papers Inc. Token array and method employing authentication tokens bearing scent formulation information
US6932602B2 (en) * 2003-04-22 2005-08-23 Appleton Papers Inc. Dental articulation kit and method
US20060063125A1 (en) * 2003-04-22 2006-03-23 Hamilton Timothy F Method and device for enhanced dental articulation
US20040251309A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-16 Appleton Papers Inc. Token bearing magnetc image information in registration with visible image information
US7915215B2 (en) * 2008-10-17 2011-03-29 Appleton Papers Inc. Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof
FR3137814A1 (fr) 2022-07-13 2024-01-19 Ker Innov Dispositif de chauffage pour la lutte contre le gel au sein de cultures

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR942080A (fr) * 1942-03-10 1949-01-28 Melle Usines Sa Huiles industrielles et procédé de préparation de ces huiles
US3016308A (en) * 1957-08-06 1962-01-09 Moore Business Forms Inc Recording paper coated with microscopic capsules of coloring material, capsules and method of making
JPS5212150B1 (de) * 1968-06-04 1977-04-05
JPS492124B1 (de) * 1970-08-17 1974-01-18
BE776015A (fr) * 1970-12-28 1972-03-16 Mitsui Toatsu Chemicals Materiel d'enregistrement sensible a la pression
BE795255A (fr) * 1972-02-11 1973-08-09 Monsanto Co Materiau d'enregistrement sensible a la pression, et solvants de colorants pour celui-ci

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3125007A1 (de) * 1980-06-25 1982-02-25 Nippon Petrochemical Co., Ltd., Tokyo Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial
DE3346601A1 (de) * 1983-12-23 1985-07-04 Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf Loesungsmittelgemisch fuer mikrokapseln
DE3442268C1 (de) * 1984-03-09 1990-08-02 Papierfabrik August Koehler AG, 7602 Oberkirch Verfahren zum Einkapseln geloester Reaktionspartner von Farbreaktionssystemen,die danach erhaeltlichen Kapseln sowie deren Verwendung in Farbreaktionspapieren

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