DE116676C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

und Seide.and silk.

Zur Erzeugung von schwarzen Farben auf Baumwolle unter Verwendung von Azofarbstoffen hat man sich seither ausschliefslich substantiver Farbstoffe bedient, welche bei stärkeren Färbungen entweder direct tiefe, dem Schwarz nahestehende Töne zu erzeugen im Stande waren oder diese durch Diazotirung und Kupplung auf der Faser hervorzubringen gestatteten.For producing black colors on cotton using azo dyes Since then, only substantive dyes have been used, and stronger ones Colorings were either able to produce directly deep tones close to black, or they were able to produce them by diazotization and coupling to produce on the fiber.

Es hat sich gezeigt, dafs gewisse, von Monosulfosäuren des C₁ a₄-Amidonaphtols sich ableitende, kupplungsfähige Monoazofarbstoffe, welche für sich keine Affinität zur Faser besitzen, als »Färbesalze« benutzt, durch Einwirkung von gewissen Diazoverbindungen oder Nitrosaminen primärer Basen tiefschwarze Farben auf Baumwolle und Seide zu erzeugen im Stande sind. Zu diesem Zweck zieht man entweder die mit dem Monoazofarbstoff präparirte Faser durch die Lösung einer geeigneten Diazo verbindung oder man bringt den Monoazofarbstoff mit einem Nitrosaminsalz oder einem freien Nitrosamin einer primären Base auf die Faser und entwickelt aus diesem Gemisch den Farbstoff gemäfs dem Verfahren des D. R. P. 81791. Die auf der Faser erzeugten Farbstoffe gehören dem Typus ■ der in den Patentschriften 71199, 81241 und 91855 beschriebenen Disazofarbstoffen an. Sie zeigen jedoch den in den genannten Patentschriften beschriebenen gegenüber als technisch neue Eigenschaft eine ganz bedeutend erhöhte Waschechtheit, als deren Ursache die Anwesenheit elektronegativer Gruppen und Elemente erkannt ist; die fertig gebildeten Disazofarbstoffe sind zum Erzeugen von schwarzen Farben auf Baumwolle nicht geeignet.It has been shown that certain _{coupling monoazo dyes which are derived from monosulfonic acids of C 1} a ₄ amidonaphthol and which do not have any affinity for fibers use as "coloring salts" deep black colors through the action of certain diazo compounds or nitrosamines of primary bases Are able to produce cotton and silk. For this purpose, either the fiber prepared with the monoazo dye is drawn through the solution of a suitable diazo compound, or the monoazo dye is applied to the fiber with a nitrosamine salt or a free nitrosamine of a primary base and the dye is developed from this mixture in accordance with the method of DRP 81791 The dyes produced on the fiber belong to the type of disazo dyes described in patents 71199, 81241 and 91855. However, compared to those described in the patents mentioned, they show, as a technically new property, a very significantly increased wash fastness, the cause of which is recognized as being the presence of electronegative groups and elements; the completely formed disazo dyes are not suitable for producing black colors on cotton.

Als Monoazofarbstoffe, welche sich für den vorliegenden Zweck eignen, sind bisher als besonders werthvoll die Monoazofarbstoffe der Ci₁ ^-Amidonaphtol-ctg-monosulfosäure und der C₁ a₄-Amidonaphtol-a₂-monosulfosäure erkannt worden.As monoazo dyes, which are suitable for the present purpose are previously considered especially monoazo dyes of ₁ Ci ^ -Amidonaphtol-ctg-monosulphonic and C ₁ a ₄ a _{2--Amidonaphtol} -monosulfosäure valuable been detected.

Unter diesen Farbstoffen sind wiederum für die Zwecke der Baumwollfärberei besonders diejenigen von Bedeutung, welche durch Combination der genannten Amidonaphtolsulfosäuren mit Diazoverbindungen nicht sulfurirter Basen entstanden sind.Among these dyes are again special for the purposes of cotton dyeing those of importance which are obtained by combining the amidonaphthol sulfonic acids mentioned with diazo compounds of non-sulphurized bases.

Am vollkommensten aber in Bezug auf die Waschechtheit der daraus sich entwickelnden schwarzen Farben sind die aus der Diazoverbindung mehrfach gechlorter und gebromter Amine entstehenden Monoazofarbstoffe, denen sich die aus Nitroderivaten aromatischer Basen entstehenden anschliefsen.Most perfect, however, with regard to the washfastness of the resulting products black colors are those from the diazo compound that are multiple times chlorinated and chromed Amines are monoazo dyes formed from nitro derivatives of aromatic bases connected.

Nach welchem Verfahren die Monoazofarbstoffe dargestellt worden sind, ist für die vorliegende Erfindung bedeutungslos. Zu bemerken ist noch, dafs einzelne derselben, z. B. die ' aus ρ - Nitranilin oder m - Nitrotoluidin (C₆ H₃-CH₃- NO₂ ■ NH₂ = ι: 2 :4) in saurer Lösung dargestellten Monoazofarbstoffe zwei Molecule Aetznatron zur glatten Lösung bedürfen , während meist ein Molecül desselben ausreichend ist.The method by which the monoazo dyes were prepared is irrelevant to the present invention. It should also be noted that some of them, e.g. B. the 'from ρ - nitroaniline or m - nitrotoluidine (C ₆ H ₃ -CH ₃ - NO ₂ ■ NH ₂ = ι: 2: 4) in acidic solution represented monoazo dyes require two molecules of caustic soda for a smooth solution, while usually one molecule the same is sufficient.

(X₁ Ct₄ - Amidonaphtol - c£₂ -sulfosäure(X ₁ Ct ₄ - Amidonaphtol - C £ ₂ -sulfonic acid

in der
Amidoseite gekuppelt mit:in the
Amido side coupled with:

Anilin aniline

o-Toluidin o-toluidine

ρ -Toluidin ρ-toluidine

ρ - Anisidin ρ - anisidine

a-Naphtylamin α-naphthylamine

p-Nitranilin p-nitroaniline

ß-Naptrtylamin ß-Naptrtylamine

o-Nitranilin o-nitroaniline

m -Nitranilinm -nitraniline

Nitro-o-Toluidin Nitro-o-toluidine

Nitro - ρ - Toluidin Nitro - ρ - toluidine

Nitronaphtylamin 1 : 4 Nitronaphthylamine 1: 4

Nitronaphtylamin 11 5 Nitronaphtylamine 11 5

Nitroamidophenoläther ORlNO₂:NH₂ = 1; 3 ι 4Nitroamidophenol ether ORINO ₂ : NH ₂ = 1; 3 ι 4

Dinitranilin Dinitraniline

Pikraminsäure Picric acid

ο - Dichloranilin ο - dichloroaniline

p-Dichloranilin p-dichloroaniline

Trichloranilin 1! 2 : 4-: 5 Trichloroaniline 1 ! 2 : 4- : 5

Trichloranilin 1:2:4:6 Trichloroaniline 1: 2: 4: 6

Dichlor-a-Naphtylamin Ct₁ ß_x a₂ Dichloro-a-naphthylamine Ct ₁ ß _x a ₂

Dibromanilin 1:2:4 Dibromaniline 1: 2: 4

Dibromanilin 1:2:5 Dibromaniline 1: 2: 5

Tribromanilin 1:2:4:6 Tribromaniline 1: 2: 4: 6

Dibromamidophenoläther OR: NH₂ : Br₂ = 1:4:2:6Dibromoamidophenol ether OR: NH ₂ : Br ₂ = 1: 4: 2: 6

Dibrom -a- Naphtylamin NH₂ '.Br₂ — H^₁Ct₂ Chlornitranilin NH₂ : NO₂: Cl = 1: 2 : 4 Bromnitranilin NH₂ : IVO₂: Br = 1: 2 : 4Dibromo -a- naphthylamine NH ₂ '.Br ₂ - H ^ ₁ Ct ₂ chloronitraniline NH ₂ : NO ₂ : Cl = 1: 2: 4 bromonitraniline NH ₂ : IVO ₂ : Br = 1: 2: 4

blauschwarz blue black

grünschwarz greenish black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

grünschwarz greenish black

blauschwarz blue black

grünschwarz greenish black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

grfinschwarz green black

blauschwarz blue black

grünschwarz greenish black

blauschwarz blue black

grünschwarz greenish black

blauschwarz blue black

grünschwarz greenish black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

ο-Nitranilinο-nitroaniline hl - Nitranilinhl - nitroaniline blau
schwarzblue
black blau
schwarzblue
black grün-
schwarzgreen-
black grün-
schwarzgreen-
black blau
schwarzblue
black blau
schwarzblue
black j)j) jjyy »» )j) j JJJJ j)j) »» grün-
schwarzgreen-
black „" blau
schwarzblue
black violett
schwarzviolet
black blau
schwarzblue
black jjyy j)j) j)j) "" j)j) »» )j) j »» )j) j

blauschwarz blue black

grünschwarz greenish black

blauschwarz blue black

grünschwarz greenish black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

blauschwarz blue black

grunschwarz greenish black

blauschwarz blue black

grünschwarz greenish black

blauschwarz blue black

violettschwarz purple black

.blaiischwarz .blue black

NitronaphtylaminNitronaphthylamine

sz It sz It

IfIf

NitronaphtylaminNitronaphthylamine

NltroamidophenolätherN-troamidophenol ether

DlnitranilinDilaniline

££

ο-Dichloranilinο-dichloroaniline

ρ - Dichloramlinρ - dichloramline

Trichloranilin 1: 2 ϊ 4 ! 5Trichloroaniline 1: 2 ϊ 4! 5

Trichloranilin 1:2:4:6Trichloroaniline 1: 2: 4: 6

Dichlor-a-naphtylamin M₁P₁CtDichloro-a-naphthylamine M ₁ P ₁ Ct

Dibromanilin 11 2 ι -4Dibromaniline 11 2 ι -4

Dibromanilin 1:2:5Dibromaniline 1: 2: 5

Tribromanilin 1:2:4:6Tribromaniline 1: 2: 4: 6

Dibromamidophenoläther Dibromamidophenol ether

·°: Ι-Ώ S-°: Ι-Ώ S-

^:Dibrom-ctnaphtylamin ^: Dibromo-ctnaphtylamine

N 'N '

Chlornitranilin 1:2:4Chloronitraniline 1: 2: 4

Bromnltranilin 1:2:4Bromonltraniline 1: 2: 4

. O =3- Ξ. Ϊ3- .. O = 3- Ξ. Ϊ3-.

2. S » Si2. S »Si

S₂. Sq₃ S ₂ . Sq ₃

•Ε S- 5" 3-ι= » π- ja • Ε S- 5 "3- ι =» π- yes

« r«R

S- sS- s

• _ H-o H-• _ H-o H-

» ΐ φ ί»Ϊ́ φ ί

11"11 "

-I- I-- I·'-I- I-- I · '

■ξ: §-«■ ξ: §- «

PO * =sPO * = s

Unter den zur Entwickelung der schwarzen Farbe dienenden Diazoverbindungen bezw. Nitrosaminen sind gleichfalls die aus den Halogen- und Nitroderivaten aromatischer Basen entstehenden besonders verwendbar für die Er-, zeugung waschechterer Färbungen, während die Diazoverbindungen von nicht durch die genannten Gruppen substituirten Basen infolge sehr langsamer Einwirkung im Allgemeinen sich weniger für den vorliegenden Zweck eignen. In Form der Nitrosamine sind jedoch auch diese Basen mit Vortheil verwendbar. Man kann dabei sowohl die Diazoverbindung bezw. das Nitrosamin derselben Base verwenden, welche zur Darstellung des Monoazofarbstoffe diente, als auch eine der anderen im Anspruch aufgeführten.Among the diazo compounds used to develop the black color, respectively. Nitrosamines are also those from the halogen and nitro derivatives of aromatic bases resulting especially suitable for the production of more washfast dyeings, while the Diazo compounds of bases not substituted by the groups mentioned as a result very slow exposure is generally less suitable for the present purpose suitable. In the form of nitrosamines, however, these bases can also be used with advantage. You can bezw both the diazo compound. use the nitrosamine of the same base that is used to prepare the monoazo dyes served, as well as any of the others listed in the claim.

Example i.

400 g des aus 1 Mol. der Diazoverbindung des ρ - Dichloranilins und 1 Mol. der Ct₁ ,a₄-Amidonaphtol - «₈ - monosulfosäure in saurer Lösung dargestellten Farbstoffes werden unter Zusatz von 40 g Aetznatron in 10 1 Wasser gelöst, mit dieser Lösung wird der zu färbende Stoff geklotzt. Nach dem Trocknen passirt man denselben durch eine etwa 2 proc. Lösung von essigsaurem p-Dichlordiazobenzol, wobei fast augenblicklich die Bildung des schwarzen Disazofarbstoffes vor sich geht; man spült, seift und trocknet. Die Färbung ist tief schwarz, bei schwächeren Präparationen werden graublaue Töne erhalten. 400 g of the dye prepared from 1 mol. Of the diazo compound of ρ - dichloroaniline and 1 mol. _{Of Ct 1} , a ₄ -amidonaphthol - « ₈ - monosulfonic acid in acidic solution are dissolved in 10 l of water with the addition of 40 g of caustic soda Solution, the fabric to be dyed is padded. After drying it is passed through an approximately 2 per cent. Solution of acetic acid p-dichlorodiazobenzene, the formation of the black disazo dye taking place almost instantaneously; you wash, soap and dry. The color is deep black, with weaker preparations gray-blue tones are obtained.

Ein mehr grünstichiges Schwarz erhält man, wenn man statt des oben angeführten Farbstoffes 350 g des aus 1 Mol. Diazobenzol und ι Mol. der U₁ a₄-Amidonaphtol-a₃-monosulfosäure entstehenden Farbstoffes verwendet und im^a Uebrigen verfährt wie oben angegeben. Ein noch mehr grünstichiges Schwarz wird erhalten, wenn man den mit einem der beiden Farbstoffe präparirten Stoff durch die Diazolösung des p-Nitranilins zieht, wobei schwächere Präparationen grünblaue Töne liefern. Die Diazoverbindung des Metanitranüins wiederum giebt einen weniger grünstichigen Ton.A more greenish black is obtained when g instead of the above dye 350 of from 1 mol. Diazobenzene and ι Mol. U ₁ a ₄ -Amidonaphtol-a used ₃ -monosulfosäure resulting dye and the amounts shown in ^a rest procedure above. An even more greenish black is obtained if the substance prepared with one of the two dyes is drawn through the diazo solution of p-nitroaniline, weaker preparations giving green-blue tones. The diazo-compound of the metanitranuins, on the other hand, gives a less greenish tone.

Example 2.

400 g des aus 1 Mol. der Diazoverbindung des p-Dichloranilins und 1 Mol. der Ct₁ a,₄-Amidonaphtol-a₃-monosulfosäure in saurer Lösung dargestellten Farbstoffes werden unter Zusatz von 40 g Aetznatron in 10 1 Wasser gelöst; hierzu giebt man 200 g Paranitrophenylnitrosamin und klotzt die so erhaltene Lösung auf Baumwollstoff. Nach dem Trocknen läfst "man den gefärbten Stoff 12 Stunden an der Luft hängen, spült, seift und trocknet. Die erzielte Färbung ist grünschwarz.400 g of the dissolved product from 1 mole of the diazo compound of the p-dichloroaniline and 1 mole of the Ct ₁ a, _4-a -Amidonaphtol be ₃ -monosulfosäure in acid solution shown dye with addition of 40 g caustic soda in 10 1 water..; 200 g of paranitrophenylnitrosamine are added and the resulting solution is padded onto cotton fabric. After drying, the dyed fabric is left to hang in the air for 12 hours, rinsed, soaped and dried. The dyeing obtained is greenish-black.

Ersetzt man in diesen Beispielen die α_τ α₄-Amidonaphtol-ctgmonosulfosäure durch die isomere α_λ c^-Amidonaphtol-ag-monosulfosäure, so erhält man in allen Fällen röthere bezw. weniger grünstichige Farbentöne, als die entsprechenden Combinationen der O₁ a₄-Amidonaphtol - «₃ - monosulfosäure zeigen, wie dies schon in der Patentschrift 91855 als durchgehender Unterschied für die Farbstoffe der beiden isomeren Säuren angegeben ist.If, in these examples, the α _τ α ₄ -amidonaphtol-ctgmonosulfonic acid is replaced by the isomeric α _λ c ^ -amidonaphtol-ag-monosulfonic acid, then in all cases redder resp. less greenish tones than the corresponding combinations of the O ₁ a ₄ -amidonaphthol - « ₃ - monosulfonic acid, as indicated in patent specification 91855 as a consistent difference for the dyes of the two isomeric acids.

Hinsichtlich der Wirkung, welche die verschiedenen Diazoverbindungen auf die Nuance der Färbungen ausüben, ist im Allgemeinen Folgendes zu bemerken.Regarding the effect that the various diazo compounds have on the nuance of dyeing, the following should be noted in general.

ι. In der Regel bewirken auf der Amidoseite der Ct₁ c/^-Amidonaphtol-o^-sulfosäure die Basen der Benzolreihe und deren Substitutionsproducte rothere Nuance als die Basen der Naphtalinreihe und deren Substitutionsproducte, von den Homologen der Benzolreihe giebt o-Toluidin meist die rötheste Nuance, welchem Anilin, dann p-Toluidin folgt.ι. As a rule, on the amido side of the Ct ₁ c / ^ - amidonaphthol-o ^ -sulfonic acid, the bases of the benzene series and their substitution products produce a redder shade than the bases of the naphthalene series and their substitution products; of the homologues of the benzene series, o-toluidine usually gives the redest Shade followed by aniline, then p-toluidine.

Der Eintritt von Halogenen in die Basen sowohl der Benzol- wie der Naphtalinreihe hat in der Regel eine röthende Wirkung, und zwar tritt dies bei Chlor etwas mehr hervor als bei Brom in gleicher Stellung; dementsprechend zeigen die angeführten Chlorsubstitutionsproducte des Anilins durchweg die am meisten röthende Wirkung. Auch die Nitrogruppe übt in Ortho- und Metastellung sehr häufig eine geringe röthende Wirkung aus, während sie in p-Stellung vorwiegend grünend wirkt. Von den Aminen der Benzolreihe steht Pikraminsäure den Basen der Naphtalinreihe in Bezug auf die grünende Wirkung am nächsten. Nitronaphtylamin Ci₁ a₂ wirkt mehr grünend als Nitronaphtylamin Ci₁ a₃ und steht dem a-Naphtylamin selbst in dieser Beziehung näher als das letztere; ß-Naphtylamin giebt gewöhnlich den grünsten Farbenton.The entry of halogens into the bases of both the benzene and the naphthalene series has, as a rule, a reddening effect, and this appears somewhat more in the case of chlorine than in the case of bromine in the same position; accordingly the above-mentioned chlorine substitution products of aniline consistently show the most reddening effect. The nitro group also very often has a slight reddening effect in the ortho- and meta-position, while it has a predominantly greening effect in the p-position. Of the amines of the benzene series, picric acid is closest to the bases of the naphthalene series in terms of greening effect. Nitronaphtylamine Ci ₁ a ₂ has a more greening effect than nitronaphtylamine Ci ₁ a ₃ and is closer to a-naphtylamine itself in this respect than the latter; β-Naphthylamine usually gives the greenest hue.

Die lebhaftesten Nuancen geben bei Entwickelung mit der gleichen Diazoverbindung durchgehend diejenigen Farbstoffe, welche in der Amidoseite der Amidonaphtolsulfosäure o-Nitranilin oder dessen Substitutionsproducte: Chlornitranilin NH₂: NO₂ -.Ci= 1 : 2 : 4 oder Nitroamidophenoläther OR:NO₂: NH₂ = 1:3:4 enthalten, welchen p-Nitranilin, o-Dichloranilin und p-Dichloranilin sich anschliefsen. Am meisten trübe Nuancen bewirken in gleicher Stellung Dinitranilin, Nitronaphtylamin a_L a₂ und Ci₁ a₃, so dafs die betreffenden Schwarzentwickelungen sich einem neutralen Schwarz nähern.When developed with the same diazo compound, the liveliest nuances are consistently given by those dyes which in the amido side of the amidonaphthol sulfonic acid o-nitroaniline or its substitution products: chloronitraniline NH ₂ : NO ₂ -.Ci = 1: 2: 4 or nitroamidophenol ether OR: NO ₂ : NH ₂ = 1: 3: 4, which are followed by p-nitroaniline, o-dichloroaniline and p-dichloroaniline. Dinitraniline, nitronaphthylamine a _L a ₂ and _{C 1} a ₃ in the same position produce the most cloudy nuances , so that the black developments in question approach a neutral black.

Die Combinationen der Ci₁ a₄-Amidonaphtolcig-sulfosäure geben mit dem gleichen Entwickler durchweg grünere bezw. weniger rothe Nuancen, als die entsprechenden Combinationen der O₁ a₄-Amidonaphtol-ci_o-sulfosäure der Art, dafs Violettschwarz mit den CombinationenThe combinations of Ci ₁ a ₄ -Amidonaphtolcig-sulfonic acid give consistently greener respectively with the same developer. fewer red nuances than the corresponding combinations of O ₁ a ₄ -amidonaphthol-ci _o -sulfonic acid of the kind that violet-black with the combinations

der a_g-Ssure nicht mehr auftritt. Die Unterschiede in den Nuancen gegenüber den Farbstoffen der OL₁ a₄-Amidonaphtol-a₂-säure sind meist sehr grofse, auffallend gering sind sie nur bei den Entwickelangen mit a-Naphtylamin. the a _g acid no longer occurs. The differences in the nuances with respect to the dyes of the OL ₁ a ₄ -amidonaphthol-a ₂ -acid are usually very great; they are conspicuously small only in the development with a-naphthylamine.

2. Vielfach in directem Gegensatz zu der oben geschilderten Wirkung, welche die angeführten Diazoverbindungen bei ihrer Stellung in der Amidoseite der Amidonaphtolsulfosäure im Disazofarbstoff ausüben, steht der Effect, welchen deren Stellung in der Phenolseite hervorruft. So giebt ß-Naphtylamin auf der Phenolseite mit den angegebenen Farbstoffen der Ot₁ a₄-Amidonaphtol-a₂-säure die zahlreichsten violetten Töne, ρ -Nitranilin, sowie o-Nitranilin und dessen Substitutionsproducte dagegen veranlassen als Entwickler bei Eintritt in die Phenolseite der Amidonaphtolsulfosäure in Vergleich zu den anderen Entwicklern vorwiegend eine Verschiebung der Nuancen nach Grün hin, so dafs durch diese Entwickler z. B. nahezu sämmtliche Farbstoffe der a_x ct₄-Amidonaphtol-a₃-sulfosäure zu einem nach Grün neigenden Schwarz entwickelt werden. Ferner erzeugen o-Nitranilin, Chlornitranilin und Nitroamidophenoläther in der Phenolseite durchgehend viel weniger ausgesprochene Nuancen, sondern mehr neutrale Schwarztöne. Weniger starke Gegensätze in ihrer Wirkung je nach Stellung zeigen sich bei ρ-Nitranilin und Dichloranilin. Dinitranilin und Nitro-naphtylamin ι : 4 und 1 : 5 geben auch als Entwickler einem neutralen Schwarz angenäherte Töne.2. In many cases in direct contrast to the above-described effect which the diazo compounds mentioned exert when they are positioned on the amido side of the amidonaphthol sulfonic acid in the disazo dye, there is the effect which their position on the phenol side produces. So gives ß-naphthylamine on the phenol side with the specified dyes of Ot ₁ a ₄ -amidonaphthol-a ₂ -acid the most numerous violet tones, ρ -nitraniline, as well as o-nitraniline and its substitution products, on the other hand, cause the developer to enter the phenol side Amidonaphtholsulfonic acid compared to the other developers predominantly a shift in the nuances towards green, so that these developers z. B. almost all the dyes of the a _x ct ₄ -amidonaphthol-a ₃ -sulfonic acid are developed into a black tending towards green. Furthermore, o-nitroaniline, chloronitraniline and nitroamidophenol ethers consistently produce much less pronounced nuances on the phenol side, but rather more neutral black tones. Less strong opposites in their effect depending on the position can be seen with ρ-nitroaniline and dichloroaniline. Dinitraniline and nitro-naphthylamine ι: 4 and 1: 5 also give tones that approximate a neutral black as developers.

Zur näheren Illustration des Charakters der einzelnen Combinationen dient die vorstehende Tabelle.The above serves to illustrate the character of the individual combinations in more detail Tabel.

Claims

Patent claim:

Process for producing blue or blue-green to black colors on cotton and silk, consisting in being made using the procedures of D. R. P. 71199, 81241 and 91855

ι. caused by the action of the diazo compounds of aniline, o-toluidine, p-toluidine, p-anisidine, a-naphthylamine or p-nitraniline on A ₁ a ₄ -amidonaphtol-a ₂ -monosulfonic acid or C ₁ α ₄ -amidonaphtol-a ₃ - Mono-azo dyes formed by monosulfonic acid and printed or padded on the fiber are converted into disazo dyes by the action of the diazo compounds of the bases mentioned under 2. and substituted with electronegative groups (with the exception of p-nitroaniline);

2. those caused by the action of the diazo compounds of ß-naphthylamine, o- and m-nitroaniline and the nitro derivatives of o- and p-toluidine, the nitronaphtylamines Ci ₁ Ot ₂ and K ₁ a ₃ , the nitroamidophenol ethers OR: NO ₂ : NH ₂ = 1: 3: 4, the dinitroaniline NH ₂ : (NO ₂ J ₂ = 1: 2: 4, the picric acid, the dichloroaniline, the trichloroaniline NH ₂ : CZ ₃ = 1: 2: 4: 5 and 1: 2 : 4: 6, of the dichloro-α-naphthylamine NH ₂ : Cl ₂ = CL ₁ ß'j Ci ₂ 5 of the dichloro - β - naphthylamine NH ₂ : CZ ₂ = P ₁ Ct ₁ a ₄ , the dibromaniline NH ₂ : Br ₂ = 1: 2: 4 and 1: 2: 5, of the symmetrical tribromaniline, of the dibromamidophenol ether OR: NH ₂ : Br ₂ = 1: 4: 2: 6, of the dibromo - α - naphthylamine NH ₂ : Br ₂ ~ Ci ₁ ß ₁ a ₂ , of the chloronitraniline NH ₂ : NO ₂ : Cl = 1: 2: 4 and of the bromonitraniline NH ₂ : NO ₂ : Br = 1: 2: 4 to the A ₁ ^ -amidonaphthol-a ₂ -monosulfonic acid and O ₁ a ₄ -Amidonaphtol-a _s -monosulfonic acid produced, printed or padded on the fiber monoazo dyes by the action of the diazo compounds under 1. and 2. named bases or with p-nitroaniline converted into disazo dyes;

3. the monoazo dyes padded or printed on the fiber by the action of diazo compounds of the bases mentioned under 1. on the Ci ₁ a ₄ -amidonaphtol-a ₂ -monosulfonic acid or Ci ₁ a ₄ -amidonaphthol-a _{3 -monosulfonic acid} the nitrosamine salts or the free nitrosamines of one of the bases mentioned under 2. are converted into the disazo dyes in accordance with the process protected by claim ι of DRP 81791;

4. the resulting from the action of diazo compounds of the bases mentioned under 2. on the Ct ₁ a ₄ -amidonaphtol-a ₂ -monosulfonic acid or U ₁ c ^ -amidonaphtol-ag-monosulfonic acid. the fiber padded or printed monoazo dyes are converted into disazo dyes by the action of the nitrosamine salts or the free nitrosamines of one of the bases mentioned under 1. and 2., according to the process protected by claim 1 of DRP 81791.