DE102015006708A1 - metal complexes - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Metallkomplexe sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Metallkomplexe.The present invention relates to metal complexes and electronic devices, in particular organic electroluminescent devices containing these metal complexes.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Metallkomplexe, welche sich für den Einsatz als Emitter in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen, sowie organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche diese Metallkomplexe enthalten.The present invention relates to metal complexes which are suitable for use as emitters in organic electroluminescent devices, as well as organic electroluminescent devices which contain these metal complexes.
Der Aufbau organischer Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs), in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in
Gemäß dem Stand der Technik werden in phosphoreszierenden OLEDs als Emitter insbesondere Iridium- und Platinkomplexe eingesetzt. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung neuer Metallkomplexe auf Basis von Iridium oder Platin, welche sich als Emitter für die Verwendung in OLEDs eignen, um so dem Fachmann eine größere Wahlmöglichkeit an Materialien für die Herstellung von OLEDs zu ermöglichen. Weiterhin ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Metallkomplexe auch auf Basis anderer Metalle als Iridium oder Platin bereitzustellen, die sich für die Verwendung in OLEDs eignen und dort zu vorteilhaften Eigenschaften führen.According to the prior art, iridium and platinum complexes are used in particular as phosphors in phosphorescent OLEDs. The object of the present invention is therefore to provide new metal complexes based on iridium or platinum, which are suitable as emitters for use in OLEDs, so as to allow the skilled person a greater choice of materials for the production of OLEDs. Furthermore, it is the object of the present invention to provide metal complexes based on metals other than iridium or platinum, which are suitable for use in OLEDs and there lead to advantageous properties.
Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschriebene Metallchelatkomplexe diese Aufgabe lösen und zu sehr guten Eigenschaften der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung führen. Diese Metallkomplexe und organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche diese Komplexe enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Surprisingly, it has been found that certain metal chelate complexes described in more detail below solve this problem and lead to very good properties of the organic electroluminescent device. These metal complexes and organic electroluminescent devices containing these complexes are therefore the subject of the present invention.
In
Gegenstand der Erfindung ist somit eine Verbindung gemäß Formel (1),
M ist Cu, Ag, Au, Rh, Ir, Pd, Pt, Zn oder Al;
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR2 oder N;
E ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden O, S oder NR3;
A ist eine neutrale Gruppe, die an M koordiniert und die substituiert oder unsubstituiert sein kann;
R1, R2, R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, P(R4)2, CN, NO2, OH, COOH, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R4C=CR4, C≡C, Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1, die an dasselbe Phosphoratom binden, auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder aliphatisches Ringsystem bilden;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehr benachbarte Substituenten R4 miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden;
L' ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein Coligand;
n ist 1, 2 oder 3;
m ist 0, 1, 2, 3 oder 4;
dabei sind die folgenden Verbindungen von der Erfindung ausgenommen: The invention thus relates to a compound according to formula (1),
M is Cu, Ag, Au, Rh, Ir, Pd, Pt, Zn or Al;
Y is the same or different CR 2 or N at each occurrence;
E is the same or different O, S or NR 3 at each occurrence;
A is a neutral group which coordinates to M and which may be substituted or unsubstituted;
R 1 , R 2 , R 3 are each the same or different at each occurrence H, D, F, Cl, Br, I, N (R 4 ) 2 , P (R 4 ) 2 , CN, NO 2 , OH, COOH, C (= O) N (R 4 ) 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , C (= O) R 4 , P (= O) (R 4 ) 2 , S (= O) R 4 , S (= O) 2 R 4 , OSO 2 R 4 , a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 20 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 20 C atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals, wherein one or more non-adjacent CH 2 groups is replaced by R 4 C = CR 4 , C≡C , Si (R 4 ) 2 , C = O, NR 4 , O, S or CONR 4 may be replaced and wherein one or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN, or a aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 , or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more R 4 , or an aralkyl or heteroaralkyl group having from 5 to 40 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 , or a diarylamino group, diheteroarylamino group or arylheteroarylamino group having from 10 to 40 aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R 4 ; two radicals R 1 which bind to the same phosphorus atom may also together form a mono- or polycyclic, aromatic or aliphatic ring system;
R 4 is the same or different at each instance selected from the group consisting of H, D, F, CN, an aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 30 aromatic ring atoms, in which one or a plurality of H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN and which may be substituted by one or more alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms; two or more adjacent substituents R 4 may together form a mono- or polycyclic aliphatic ring system;
L 'is the same or different at each occurrence a coligand;
n is 1, 2 or 3;
m is 0, 1, 2, 3 or 4;
the following compounds are excluded from the invention:
Bei dem Liganden L handelt es sich um einen monoanionischen Liganden, da die beiden koordinierenden Gruppen, P=E und A, neutrale Gruppen sind und die Gruppe Y, die diese beiden Gruppen verbindet, negativ geladen ist.The ligand L is a monoanionic ligand because the two coordinating groups, P = E and A, are neutral groups and the group Y linking these two groups is negatively charged.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden.An aryl group for the purposes of this invention contains 6 to 40 carbon atoms; For the purposes of this invention, a heteroaryl group contains 2 to 40 C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. Here, an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a fused aryl or heteroaryl group, for example, naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, etc. understood.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10% der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. Weiterhin sollen Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen direkt aneinander gebunden sind, wie z. B. Biphenyl oder Terphenyl, ebenfalls als aromatisches bzw. heteroaromatisches Ringsystem verstanden werden.An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system. A heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 1 to 60 C atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5. The heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S. An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups a non-aromatic moiety (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as e.g. As a C, N or O atom or a carbonyl group, may be interrupted. For example, systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl group or interrupted by a silyl group. Furthermore, systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are bonded directly to each other, such as. As biphenyl or terphenyl, also be understood as an aromatic or heteroaromatic ring system.
Unter einer cyclischen Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe im Sinne dieser Erfindung wird eine monocyclische, eine bicyclische oder eine polycyclische Gruppe verstanden.For the purposes of this invention, a cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group is understood as meaning a monocyclic, a bicyclic or a polycyclic group.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer C1- bis C20-Alkylgruppe, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, beispielsweise die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, tert-Pentyl, 2-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, s-Hexyl, tert-Hexyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, 1-Methylcyclopentyl, 2-Methylpentyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 4-Heptyl, Cycloheptyl, 1-Methylcyclohexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, Cyclooctyl, 1-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-Bicyclo[2,2,2]octyl, 2-(2,6-Dimethyl)octyl, 3-(3,7-Dimethyl)octyl, Adamantyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl oder 2,2,2-Trifluorethyl verstanden. Unter einer Alkenylgruppe werden beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl oder Cyclooctadienyl verstanden. Unter einer Alkinylgruppe werden beispielsweise Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer C1- bis C20-Alkoxygruppe werden beispielsweise Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.In the context of the present invention, a C 1 -C 20 -alkyl group in which individual H atoms or CH 2 groups may also be substituted by the abovementioned groups, for example the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i Propyl, cyclopropyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, cyclobutyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, tert-pentyl, 2-pentyl, neo-pentyl, cyclopentyl, n -Hexyl, s -hexyl, tert-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, 1-methylcyclopentyl, 2-methylpentyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 4-heptyl, cycloheptyl , 1-methylcyclohexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, cyclooctyl, 1-bicyclo [2,2,2] octyl, 2-bicyclo [2,2,2] octyl, 2- (2,6-dimethyl) octyl, 3- (3,7-dimethyl) octyl, adamantyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl or 2,2,2-trifluoroethyl understood. An alkenyl group is understood as meaning, for example, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl or cyclooctadienyl. By an alkynyl group is meant, for example, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl or octynyl. A C 1 - to C 20 -alkoxy group is understood as meaning, for example, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy or 2-methylbutoxy.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5–60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten R substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden beispielsweise Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzophenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzfluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, cis- oder trans-Monobenzoindenofluoren, cis- oder trans-Dibenzoindenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.By an aromatic or heteroaromatic ring system with 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case with the abovementioned radicals R and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, are understood as meaning, for example, groups which are derived from benzene, Naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, benzophenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzfluoranthene, naphthacene, pentacene, benzpyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene , cis or trans monobenzoindenofluorene, cis or trans dibenzoindenofluorene, truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, indolocarbazole, indenocarbazole , Pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthr idin, benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyrimididazole, pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, Benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1,3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, benzopyridazine, pyrimidine, benzpyrimidine, quinoxaline, 1,5-diazaanthracene, 2,7-diazapyrene, 2,3- Diazapyrene, 1,6-diazapyrene, 1,8-diazapyrene, 4,5-diazapyrene, 4,5,9,10-tetraazaperylene, pyrazine, phenazine, phenoxazine, phenothiazine, fluorubin, naphthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1, 2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, 1, 2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3,5-triazine, 1,2,4-triazine, 1,2, 3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole.
Bevorzugt sind Verbindungen gemäß Formel (1), dadurch gekennzeichnet, dass diese nicht geladen, d. h. elektrisch neutral, sind. Dies wird auf einfache Weise dadurch erreicht, dass die Ladungen der Liganden L und L' so gewählt werden, dass sie die Ladung des komplexierten Metallatoms M kompensieren. Wie oben beschrieben, ist der Ligand L erfindungsgemäß monoanionisch.Preferred are compounds according to formula (1), characterized in that they are not charged, d. H. electrically neutral, are. This is achieved in a simple way by selecting the charges of the ligands L and L 'in such a way that they compensate for the charge of the complexed metal atom M. As described above, the ligand L is monoanionic according to the invention.
Dabei werden die Indizes n und m so gewählt, dass die Koordinationszahl am Metall M insgesamt der für dieses Metall üblichen Koordinationszahl entspricht. Dies ist für die Metalle der vorliegenden Erfindung üblicherweise die Koordinationszahl 2, 3, 4 oder 6. Es ist generell bekannt, dass Metallkoordinationsverbindungen abhängig vom Metall und von der Oxidationsstufe des Metalls unterschiedliche Koordinationszahlen aufweisen, also eine unterschiedliche Anzahl von Liganden binden. Da die bevorzugten Koordinationszahlen von Metallen bzw. Metallionen in verschiedenen Oxidationsstufen zum allgemeinen Fachwissen des Fachmanns auf dem Gebiet der metallorganischen Chemie bzw. der Koordinationschemie gehören, ist es für den Fachmann ein Leichtes, je nach Metall und dessen Oxidationsstufe und je nach genauer Struktur des Liganden L' eine geeignete Anzahl Liganden zu verwenden und somit die Indizes n und m geeignet zu wählen. In this case, the indices n and m are chosen such that the coordination number on the metal M corresponds in total to the usual coordination number for this metal. This is usually the coordination number 2, 3, 4 or 6 for the metals of the present invention. It is generally known that metal coordination compounds have different coordination numbers depending on the metal and on the oxidation state of the metal, ie bind a different number of ligands. Since the preferred coordination numbers of metals or metal ions in different oxidation states belong to the general expertise of those skilled in the field of organometallic chemistry or coordination chemistry, it is easy for the skilled person, depending on the metal and its oxidation state and the exact structure of the ligand L 'to use a suitable number of ligands and thus to choose the indices n and m suitable.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist M ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cu(I), Ag(I), Au(I), Rh(I), Rh(III), Ir(I), Ir(III), Pd(II), Pt(II), Zn(II) und Al(III), besonders bevorzugt Cu(I) oder Ir(III). Dabei ist die Koordinationszahl von Cu(I) bzw. Ag(I) üblicherweise 4, von Au(I) 2, von Rh(I) bzw. Ir(I) 4, von Rh(III) bzw. Ir(III) 6, von Pd(II) bzw. Pt(II) 4, von Zn(II) 4 oder 6 und von Al(III) 6.In a preferred embodiment, M is selected from the group consisting of Cu (I), Ag (I), Au (I), Rh (I), Rh (III), Ir (I), Ir (III), Pd (II ), Pt (II), Zn (II) and Al (III), more preferably Cu (I) or Ir (III). The coordination number of Cu (I) or Ag (I) is usually 4, of Au (I) 2, of Rh (I) or Ir (I) 4, of Rh (III) or Ir (III) 6 , of Pd (II) or Pt (II) 4, of Zn (II) 4 or 6 and of Al (III) 6.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist M ein tetrakoordiniertes Metall, und der Index n steht für 1 oder 2. Wenn der Index n = 1 ist, sind noch ein bidentater oder zwei monodentate Liganden L', bevorzugt ein bidentater Ligand L', an M koordiniert. Wenn der Index n = 2 ist, ist der Index m = 0.In a preferred embodiment of the invention, M is a tetracoordinate metal, and the subscript n is 1 or 2. When the index n = 1, there are still one bidentate or two monodentate ligands L ', preferably a bidentate ligand L', on M coordinated. If the index is n = 2, the index m = 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist M ein hexakoordiniertes Metall, und der Index n steht für 1, 2 oder 3. Wenn der Index n = 1 ist, sind noch zwei bidentate oder vier monodentate oder ein bidentater und zwei monodentate Liganden L', bevorzugt zwei bidentate Liganden L', an M koordiniert. Wenn der Index n = 2 ist, sind noch ein bidentater oder zwei monodentate Liganden L', bevorzugt ein bidentater Ligand L', an M koordiniert. Wenn der Index n = 3 ist, ist der Index m = 0.In a further preferred embodiment of the invention, M is a hexacoordinated metal, and the subscript n is 1, 2 or 3. If the index n = 1, there are still two bidentate or four monodentates or a bidentate and two monodentate ligands L ', preferably two bidentate ligands L ', coordinated to M. When the index n = 2, one more bidentate or two monodentate ligand L ', preferably a bidentate ligand L', is coordinated to M. If the index is n = 3, the index m = 0.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht die Gruppe Y für CR2, also für ein einfach substituiertes, negativ geladenes Kohlenstoffatom.In a preferred embodiment of the invention, the group Y is CR 2 , ie a singly substituted, negatively charged carbon atom.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht die Gruppe E für O oder S, besonders bevorzugt für O.In a further preferred embodiment of the invention, the group E is O or S, particularly preferably O.
Eine bevorzugte Struktur der Formel (2) ist also die Struktur der Formel (2a), Formel (2a) wobei R1, R2, A, M und n die oben genannten Bedeutungen aufweisen und E für O oder S steht.A preferred structure of the formula (2) is therefore the structure of the formula (2a) Formula (2a) wherein R 1 , R 2 , A, M and n have the abovementioned meanings and E is O or S.
Eine besonders bevorzugte Struktur der Formel (2) ist die Struktur der Formel (2b), Formel (2b) wobei R1, R2, A, M und n die oben genannten Bedeutungen aufweisen.A particularly preferred structure of the formula (2) is the structure of the formula (2b) Formula (2b) wherein R 1 , R 2 , A, M and n have the abovementioned meanings.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A für eine neutrale koordinierende Gruppe, so dass der Ligand L mit dem Metall einen Fünfring oder einen Sechsring aufspannt, bevorzugt einen Fünfring. In a further preferred embodiment of the invention, A stands for a neutral coordinating group, so that the ligand L spans a five-membered ring or a six-membered ring, preferably a five-membered ring.
Bevorzugte Gruppen A, mit denen ein Fünfring aufgespannt wird, sind -P(R1)2, -N(R5)2, -OR5 und -N=CR5, wobei R1 die oben genannten Bedeutungen aufweist und R5 die gleichen Bedeutungen wie R1 bis R3 aufweist.Preferred groups A, with which a five-membered ring is spanned, are -P (R 1 ) 2 , -N (R 5 ) 2 , -OR 5 and -N = CR 5 , where R 1 has the abovementioned meanings and R 5 is the has the same meaning as R 1 to R 3 .
Bevorzugte Gruppen A, mit denen ein Sechsring aufgespannt wird, sind Heteroarylgruppen mit 5 bis 10 aromatischen Ringatomen, die über ein neutrales Heteroatom an M koordinieren und die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, wie beispielsweise 2-Thienyl, 2-Pyridyl, 1-Chinolin-2-yl, 2-Chinonlin-1-yl, etc..Preferred groups A, with which a six-membered ring is spanned, are heteroaryl groups having 5 to 10 aromatic ring atoms, which coordinate to M via a neutral heteroatom and which may be substituted by one or more radicals R 2 , such as, for example, 2-thienyl, 2-pyridyl , 1-quinolin-2-yl, 2-quinonlin-1-yl, etc.
Eine besonders bevorzugte Gruppe A ist -P(R1)2, wobei R1 die oben genannten Bedeutungen aufweist.A particularly preferred group A is -P (R 1 ) 2 , where R 1 has the abovementioned meanings.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus F, N(R4)2, einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1, die an dasselbe Phosphoratom binden, auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 3 bis 6 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einer Aryl- oder Heteroarlygruppe mit 5 bis 10 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 aromatischen Ringatomen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R1, die an dasselbe Phosphoratom binden, auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden.In a preferred embodiment of the invention, each occurrence of R 1 is identically or differently selected from the group consisting of F, N (R 4 ) 2 , a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 10 C atoms or an alkenyl group having 2 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein one or more H atoms may be replaced by D or F, or one aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 ; in this case, two radicals R 1 , which bind to the same phosphorus atom, also together form a mono- or polycyclic aliphatic ring system. In a particularly preferred embodiment of the invention, each occurrence of R 1 is identically or differently selected from the group consisting of a straight-chain alkyl or alkoxy group having 1 to 6 C atoms, preferably having 1 to 4 C atoms, or a branched or cyclic one Alkyl or alkoxy group having 3 to 10 carbon atoms, preferably having 3 to 6 carbon atoms, each of which may be substituted with one or more radicals R 4 , but is preferably unsubstituted, or an aryl or heteroarly group having 5 to 10 aromatic Ring atoms, preferably with 6 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 ; in this case, two radicals R 1 , which bind to the same phosphorus atom, also together form a mono- or polycyclic aliphatic ring system.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Substituenten R2, die in der Gruppe Y gebunden sind, wenn Y für CR2 steht, gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, N(R4)2, CN, P(R4)2, C(=O)R4, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt sind diese Reste R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, F, CN, P(R4)2, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 3 bis 6 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann.In a further preferred embodiment of the invention, the substituents R 2 which are bonded in the group Y when Y is CR 2 , identical or different in each occurrence, are selected from the group consisting of H, D, F, N (R 4 ) 2 , CN, P (R 4 ) 2 , C (= O) R 4 , a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or an alkenyl group having 2 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein one or more H atoms may be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, each by one or more several radicals R 4 may be substituted. With particular preference, these radicals R 2 on each occurrence are identically or differently selected from the group consisting of H, F, CN, P (R 4 ) 2 , a straight-chain alkyl group having 1 to 6 C atoms, preferably 1 to 4 C atoms. Atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, preferably having 3 to 6 carbon atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 5 to 12 aromatic ring atoms, each by a or more radicals R 4 may be substituted.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Substituenten R3, die in der Gruppe E gebunden sind, wenn E für NR3 steht, gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt sind diese Reste R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 3 bis 6 C-Atomen, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann. In a further preferred embodiment of the invention, the substituents R 3 which are bonded in the group E when E is NR 3 are identical or different at each occurrence and are selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or an alkenyl group having 2 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals, one or more H atoms being replaced by D or F. can, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 . With particular preference, these radicals R 3 are identically or differently selected on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 6 C atoms, preferably having 1 to 4 C atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C -Atomen, preferably having 3 to 6 carbon atoms, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 24 aromatic ring atoms, preferably having 6 to 12 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Substituenten R5, die in der Gruppe A gebunden sind, wenn A für N(R5)2, OR5 oder N=CR5 steht, gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei Reste R5, die an dasselbe Stickstoffatom binden, auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches Ringsystem bilden. Besonders bevorzugt sind diese Reste R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, bevorzugt mit 3 bis 6 C-Atomen.In a further preferred embodiment of the invention, the substituents R 5 which are bonded in the group A when A is N (R 5 ) 2 , OR 5 or N = CR 5 are the same or different at each occurrence selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or an alkenyl group having 2 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals, wherein one or more H atoms may be replaced by D or F; In this case, two radicals R 5 , which bind to the same nitrogen atom, also together form a mono- or polycyclic aliphatic ring system. With particular preference, these radicals R on each occurrence are identically or differently selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1 to 6 C atoms, preferably having 1 to 4 C atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms. Atoms, preferably with 3 to 6 carbon atoms.
Im Folgenden werden bevorzugte Liganden L' beschrieben, wie sie in Formel (1) vorkommen, wenn der Index m > 0 ist.In the following, preferred ligands L 'are described, as they occur in formula (1), when the index m> 0.
Die Liganden L' sind bevorzugt neutrale oder monoanionische Liganden. Sie können monodentat oder bidentat sein und sind bevorzugt bidentat, weisen also bevorzugt zwei Koordinationsstellen auf.The ligands L 'are preferably neutral or monoanionic ligands. They may be monodentate or bidentate and are preferably bidentate, so preferably have two coordination sites.
Bevorzugte neutrale, monodentate Liganden L' sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kohlenmonoxid, Stickstoffmonoxid, Alkylcyaniden, wie z. B. Acetonitril, Arylcyaniden, wie z. B. Benzonitril, Alkylisocyaniden, wie z. B. Methylisonitril, Arylisocyaniden, wie z. B. Benzoisonitril, Aminen, wie z. B. Trimethylamin, Triethylamin, Morpholin, Phosphinen, insbesondere Halogenphosphine, Trialkylphosphine, Triarylphosphine oder Alkylarylphosphine, wie z. B. Trifluorphosphin, Trimethylphosphin, Tricyclohexylphosphin, Tri-tert-butylphosphin, Triphenylphosphin, Tris(pentafluorphenyl)phosphin, Dimethylphenylphosphin, Methyldiphenylphosphin, Bis(tert-butyl)phenylphosphin, Phosphiten, wie z. B. Trimethylphosphit, Triethylphosphit, Arsinen, wie z. B. Trifluorarsin, Trimethylarsin, Tricyclohexylarsin, Tri-tert-butylarsin, Triphenylarsin, Tris(pentafluorphenyl)arsin, Stibinen, wie z. B. Trifluorstibin, Trimethylstibin, Tricyclohexylstibin, Tri-tert-butylstibin, Triphenylstibin, Tris(pentafluorphenyl)stibin, stickstoffhaltigen Heterocyclen, wie z. B. Pyridin, Pyridazin, Pyrazin, Pyrimidin, Triazin, Carbenen, insbesondere Arduengo-Carbenen, Ethern, Thioethern und O- bzw. S-haltigen Heteroaromaten, wie z. B. Furan, Benzofuran, Thiophen oder Benzothiophen.Preferred neutral, monodentate ligands L 'are selected from the group consisting of carbon monoxide, nitrogen monoxide, alkyl cyanides, such as. For example, acetonitrile, aryl cyanides, such as. B. benzonitrile, alkyl isocyanides, such as. For example, methylisononitrile, aryl isocyanides, such as. B. benzoisonitrile, amines, such as. For example, trimethylamine, triethylamine, morpholine, phosphines, in particular halogenophosphines, trialkylphosphines, triarylphosphines or alkylarylphosphines, such as. B. trifluorophosphine, trimethylphosphine, tricyclohexylphosphine, tri-tert-butylphosphine, triphenylphosphine, tris (pentafluorophenyl) phosphine, dimethylphenylphosphine, methyldiphenylphosphine, bis (tert-butyl) phenylphosphine, phosphites, such as. For example, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, arsines, such as. Trifluorarsine, trimethylarsine, tricyclohexylarsine, tri-tert-butylarsine, triphenylarsine, tris (pentafluorophenyl) arsine, stibines, such as. Trifluorostibine, trimethylstibine, tricyclohexylstibine, tri-tert-butylstibine, triphenylstibine, tris (pentafluorophenyl) stibine, nitrogen-containing heterocycles, such as. As pyridine, pyridazine, pyrazine, pyrimidine, triazine, carbenes, in particular Arduengo carbenes, ethers, thioethers and O- or S-containing heteroaromatic compounds, such as. Furan, benzofuran, thiophene or benzothiophene.
Bevorzugte monoanionische, monodentate Liganden L' sind ausgewählt aus Hydrid, Deuterid, den Halogeniden F–, Cl–, Br– und I–, Alkylacetyliden, wie z. B. Methyl-C≡C–, tert-Butyl-C≡C–, Arylacetyliden, wie z. B. Phenyl-C≡C–, Cyanid, Cyanat, Isocyanat, Thiocyanat, Isothiocyanat, aliphatischen oder aromatischen Alkoholaten, wie z. B. Methanolat, Ethanolat, Propanolat, iso-Propanolat, tert-Butylat, Phenolat, aliphatischen oder aromatischen Thioalkoholaten, wie z. B. Methanthiolat, Ethanthiolat, Propanthiolat, iso-Propanthiolat, tert-Thiobutylat, Thiophenolat, Amiden, wie z. B. Dimethylamid, Diethylamid, Di-iso-propylamid, Morpholid, Carboxylaten, wie z. B. Acetat, Trifluoracetat, Propionat, Benzoat, Arylgruppen, wie z. B. Phenyl, Naphthyl, und anionischen, stickstoffhaltigen Heterocyclen, wie Pyrrolid, Imidazolid, Pyrazolid. Dabei sind die Alkylgruppen in diesen Gruppen bevorzugt C1-C20-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1-C10-Alkylgruppen, ganz besonders bevorzugt C1-C4-Alkylgruppen. Unter einer Arylgruppe werden auch Heteroarylgruppen verstanden. Diese Gruppen sind wie oben definiert.Preferred monoanionic monodentate ligands L 'are selected from hydride, deuteride, the halides F - , Cl - , Br - and I - , alkyl acetylides, such as. As methyl-C≡C - , tert-butyl-C≡C - , arylacetylidene, such as. As phenyl-C≡C - , cyanide, cyanate, isocyanate, thiocyanate, isothiocyanate, aliphatic or aromatic alcoholates, such as. For example, methanolate, ethanolate, propoxide, iso-propanolate, tert-butylate, phenolate, aliphatic or aromatic thioalcoholates such. As methanethiolate, ethanethiolate, propanethiolate, iso-propanethiolate, tert-thiobutylate, thiophenolate, amides, such as. For example, dimethylamide, diethylamide, di-iso-propylamide, morpholide, carboxylates, such as. For example, acetate, trifluoroacetate, propionate, benzoate, aryl groups, such as. Phenyl, naphthyl, and anionic nitrogen-containing heterocycles such as pyrrolidine, imidazolide, pyrazolide. The alkyl groups in these groups are preferably C 1 -C 20 -alkyl groups, particularly preferably C 1 -C 10 -alkyl groups, very particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl groups. An aryl group is also understood to mean heteroaryl groups. These groups are as defined above.
Bevorzugte neutrale oder monoanionische, bidentate Liganden L' sind ausgewählt aus Diaminen, wie z. B. Ethylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, Propylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylpropylendiamin, cis- oder trans-Diaminocyclohexan, cis- oder trans-N,N,N',N'-Tetramethyldiaminocyclohexan, Iminen, wie z. B. 2-[1-(Phenylimino)ethyl]pyridin, 2-[1-(2-Methylphenylimino)ethyl]pyridin, 2-[1-(2,6-Di-iso-propylphenylimino)ethyl]pyridin, 2-[1-(Methylimino)ethyl]pyridin, 2-[1-(ethylimino)ethyl]pyrid in, 2-[1-(Iso-Propylimino)ethyl]pyridin, 2-[1-(Tert-Butylimino)ethyl]pyridin, Diiminen, wie z. B. 1,2-Bis(methylimino)ethan, 1,2-Bis(ethylimino)ethan, 1,2-Bis(iso-propylimino)ethan, 1,2-Bis(tert-butylimino)ethan, 2,3-Bis(methylimino)butan, 2,3-Bis(ethylimino)butan, 2,3-Bis(iso-propylimino)butan, 2,3-Bis(tert-butylimino)butan, 1,2-Bis(phenylimino)ethan, 1,2-Bis(2-methylphenylimino)ethan, 1,2-Bis(2,6-di-iso-propylphenylimino)ethan, 1,2-Bis(2,6-di-tert-butylphenylimino)ethan, 2,3-Bis(phenylimino)butan, 2,3-Bis(2-methylphenylimino)butan, 2,3-Bis(2,6-di-iso-propylphenylimino)butan, 2,3-Bis(2,6-di-tert-butylphenylimino)butan, Heterocyclen enthaltend zwei Stickstoffatome, wie z. B. 2,2'-Bipyridin, o-Phenanthrolin, Diphosphinen, wie z. B. Bis(diphenylphosphino)methan, Bis(diphenylphosphino)ethan, Bis(diphenylphosphino)propan, Bis(diphenylphosphino)butan, Bis(dimethylphosphino)methan, Bis(dimethylphosphino)ethan, Bis(dimethylphosphino)propan, Bis(diethylphosphino)methan, Bis(diethylphosphino)ethan, Bis(diethylphosphino)propan, Bis(di-tert-butylphosphino)methan, Bis(di-tert-butylphosphino)ethan, Bis(tert-butylphosphino)propan, 1,3-Diketonaten abgeleitet von 1,3-Diketonen, wie z. B. Acetylaceton, Benzoylaceton, 1,5-Diphenylacetylaceton, Dibenzoylmethan, Bis(1,1,1-trifluoracetyl)methan, 3-Ketonaten abgeleitet von 3-Ketoestern, wie z. B. Acetessigsäureethylester, Carboxylate, abgeleitet von Aminocarbonsäuren, wie z. B. Pyridin-2-carbonsäure, Chinolin-2-carbonsäure, Glycin, N,N-Dimethylglycin, Alanin, N,N-Dimethylaminoalanin, Salicyliminaten abgeleitet von Salicyliminen, wie z. B. Methylsalicylimin, Ethylsalicylimin, Phenylsalicylimin, Dialkoholaten abgeleitet von Dialkoholen, wie z. B. Ethylenglykol, 1,3-Propylenglykol und Dithiolaten abgeleitet von Dithiolen, wie z. B. 1,2-Ethylendithiol, 1,3-Propylendithiol.Preferred neutral or monoanionic, bidentate ligands L 'are selected from diamines, such as. Ethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, propylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylpropylenediamine, cis- or trans -diaminocyclohexane, cis- or trans-N, N, N ', N '-Tetramethyldiaminocyclohexan, imines, such as. B. 2- [1- (phenylimino) ethyl] pyridine, 2- [1- (2-methylphenylimino) ethyl] pyridine, 2- [1- (2,6-di-iso -propylphenylimino) ethyl] pyridine, 2- [1- (Methylimino) ethyl] pyridine, 2- [1- (ethylimino) ethyl] pyridine, 2- [1- (iso -propylimino) ethyl] pyridine, 2- [1- (tert -butylimino) ethyl] pyridine , Diimines, such as. B. 1,2-bis (methylimino) ethane, 1,2-bis (ethylimino) ethane, 1,2-bis (iso-propylimino) ethane, 1,2-bis (tert-butylimino) ethane, 2,3- Bis (methylimino) butane, 2,3-bis (ethylimino) butane, 2,3-bis (iso-propylimino) butane, 2,3-bis (tert-butylimino) butane, 1,2-bis (phenylimino) ethane, 1,2-bis (2-methylphenylimino) ethane, 1,2-bis (2,6-di-iso-propylphenylimino) ethane, 1,2-bis (2,6-di-tert-butylphenylimino) ethane, 2, 3-bis (phenylimino) butane, 2,3-bis (2-methylphenylimino) butane, 2,3-bis (2,6-di-iso-propylphenylimino) butane, 2,3-bis (2,6-bis) tert-butylphenylimino) butane, heterocycles containing two nitrogen atoms, such as. B. 2,2'-bipyridine, o-phenanthroline, diphosphines, such as. Bis (diphenylphosphino) methane, bis (diphenylphosphino) ethane, bis (diphenylphosphino) propane, bis (diphenylphosphino) butane, bis (dimethylphosphino) methane, bis (dimethylphosphino) ethane, bis (dimethylphosphino) propane, bis (diethylphosphino) methane, Bis (diethylphosphino) ethane, bis (diethylphosphino) propane, bis (di-tert-butylphosphino) methane, bis (di-tert-butylphosphino) ethane, bis (tert-butylphosphino) propane, 1,3-diketonates derived from 1.3 -Diketonen, such as. For example, acetylacetone, benzoylacetone, 1,5-diphenylacetylacetone, dibenzoylmethane, bis (1,1,1-trifluoroacetyl) methane, 3-ketonates derived from 3-keto esters, such as. For example, ethyl acetoacetate, carboxylates derived from aminocarboxylic acids, such as. As pyridine-2-carboxylic acid, quinoline-2-carboxylic acid, glycine, N, N-dimethylglycine, alanine, N, N-dimethylaminoalanine, salicyliminates derived from salicylimines, such as. As methylsalicylimine, ethylsalicylimine, phenylsalicylimine, dialcoholates derived from dialcohols, such as. As ethylene glycol, 1,3-propylene glycol and dithiolates derived from dithiols, such as. For example, 1,2-ethylenedithiol, 1,3-propylenedithiol.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei den Liganden L' um neutrale, bidentate Liganden, insbesondere um Diphosphine.In a particularly preferred embodiment of the invention, the ligands L 'are neutral, bidentate ligands, in particular diphosphines.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei den Liganden L' um monoanionische, bidentate Liganden, die über ein neutrales Stickstoffatom und ein negativ geladenes Kohlenstoffatom oder über ein neutrales Kohlenstoffatom und ein negativ geladenes Kohlenstoffatom an M binden. Dies gilt insbesondere, wenn M ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Rh, Ir, Pd und Pt. Dabei ist es bevorzugt, dass die Liganden L' mit M einen cyclometallierten Fünfring oder Sechsring bilden, insbesondere einen cyclometallierten Fünfring. Dies sind insbesondere Liganden, wie sie allgemein im Gebiet der phosphoreszierenden Metallkomplexe für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen verwendet werden, also Liganden vom Typ Phenylpyridin, Naphthylpyridin, Phenylchinolin, Phenylisochinolin, etc., welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R6 substituiert sein können. Dabei weist R6 dieselben Bedeutungen auf, wie oben für R1 bis R3 definiert. Dem Fachmann auf dem Gebiet der phosphoreszierenden Elektrolumineszenzvorrichtungen ist eine Vielzahl derartiger Liganden bekannt, und er kann ohne erfinderisches Zutun weitere derartige Liganden als Ligand L' für Verbindungen gemäß Formel (1) auswählen. Generell eignet sich dafür besonders die Kombination aus zwei Gruppen, wie sie durch die folgenden Formeln (3) bis (26) dargestellt sind, wobei eine Gruppe über ein neutrales Stickstoffatom oder ein Carbenkohlenstoffatom bindet und die andere Gruppe bevorzugt über ein negativ geladenes Kohlenstoffatom bindet. Der Ligand L' kann dann aus den Gruppen der Formeln (3) bis (26) gebildet werden, indem diese Gruppen jeweils an der durch # gekennzeichneten Position aneinander binden. Die Position, an der die Gruppen an M koordinieren, sind durch * gekennzeichnet.In a further particularly preferred embodiment of the invention, the ligands L 'are monoanionic, bidentate ligands which bind to M via a neutral nitrogen atom and a negatively charged carbon atom or via a neutral carbon atom and a negatively charged carbon atom. This is especially true when M is selected from the group consisting of Rh, Ir, Pd and Pt. It is preferred that the ligands L 'with M form a cyclometallierten five-membered or six-membered ring, in particular a cyclometallierten five-membered ring. These are, in particular, ligands such as are generally used in the field of phosphorescent metal complexes for organic electroluminescent devices, ie ligands of the phenylpyridine, naphthylpyridine, phenylquinoline, phenylisoquinoline, etc. type, each of which may be substituted by one or more R 6 radicals. In this case, R 6 has the same meanings as defined above for R 1 to R 3 . The skilled worker in the field of phosphorescent electroluminescent devices, a plurality of such ligands is known, and he can without inventive step further such ligands L 'for compounds according to formula (1) select. In general, the combination of two groups, as represented by the following formulas (3) to (26), is particularly suitable for this purpose, one group bonding via a neutral nitrogen atom or a carbene carbon atom and the other group preferably bonding via a negatively charged carbon atom. The ligand L 'can then be formed from the groups of the formulas (3) to (26) by each of these groups bonding to each other at the position indicated by #. The position at which the groups coordinate to M are indicated by *.
Dabei hat R4 die oben genannten Bedeutungen und für die weiteren verwendeten Symbole gilt:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR6 oder N, wobei maximal drei Gruppen X pro Cyclus für N stehen;
W ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden S, O oder NR6;
R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R4)2, P(R4)2, CN, NO2, OH, COOH, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, B(OR4)2, C(=O)R4, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, OSO2R4, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R4C=CR4, C≡C, Si(R4)2, C=O, NR4, O, S oder CONR4 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Diarylaminogruppe, Diheteroarylaminogruppe oder Arylheteroarylaminogruppe mit 10 bis 40 aromatischen Ringatomen, welche durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R6 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aromatisches oder aliphatisches Ringsystem bilden.R 4 has the abovementioned meanings and applies to the other symbols used:
X is the same or different CR 6 or N at each occurrence, with a maximum of three groups X per cycle for N;
W is the same or different at each occurrence, S, O or NR 6 ;
R 6 is the same or different at each occurrence as H, D, F, Cl, Br, I, N (R 4 ) 2 , P (R 4 ) 2 , CN, NO 2 , OH, COOH, C (= O) N (R 4 ) 2 , Si (R 4 ) 3 , B (OR 4 ) 2 , C (= O) R 4 , P (= O) (R 4 ) 2 , S (= O) R 4 , S (= O) 2 R 4 , OSO 2 R 4 , a straight-chain alkyl, Alkoxy or thioalkoxy group having 1 to 20 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy or thioalkoxy group having 3 to 20 C atoms, each containing one or more Radicals R 4 may be substituted, wherein one or more non-adjacent CH 2 groups replaced by R 4 C = CR 4 , C≡C, Si (R 4 ) 2 , C = O, NR 4 , O, S or CONR 4 and wherein one or more H atoms may be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 60 aromatic ring atoms, each substituted by one or more R 4 radicals may, or an aryloxy or heteroaryloxy group having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 , or an aralkyl or heteroaralkyl group having 5 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 may, or a diarylamino group, Dih eteroarylamino or Arylheteroarylaminogruppe having 10 to 40 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 4 ; two radicals R 6 may also together form a mono- or polycyclic, aromatic or aliphatic ring system.
Bevorzugt stehen maximal zwei Symbole X in jeder Gruppe für N, besonders bevorzugt stehen maximal ein Symbol X in jeder Gruppe für N, ganz besonders bevorzugt stehen alle Symbole X für CR.Preferably, a maximum of two symbols X in each group stand for N, more preferably at most one symbol X in each group stands for N, very particularly preferably all symbols X stand for CR.
Wenn zwei Reste R6 im Liganden L', die an zwei unterschiedlichen Cyclen der oben genannten Formeln (3) bis (26) gebunden sind, miteinander ein aromatisches Ringsystem bilden, können sich Liganden ergeben, die insgesamt eine einzige größere Heteroarylgruppe darstellen, wie beispielsweise Benzo[h]chinolin, etc.. Bevorzugte Liganden, die durch Ringbildung zweier Reste R an den unterschiedlichen Cyclen entstehen, sind die im Folgenden aufgeführten Strukturen der Formeln (27) bis (31), wobei die verwendeten Symbole die oben genannten Bedeutungen aufweisen.When two R 6 's in the ligand L' which are bonded to two different cycles of the above formulas (3) to (26) form an aromatic ring system with each other, ligands may be formed which as a whole constitute a single larger heteroaryl group such as Benzo [h] quinoline, etc. Preferred ligands which are formed by ring formation of two radicals R at the different cycles are the structures of the formulas (27) to (31) listed below, wherein the symbols used have the meanings given above.
Bevorzugte Reste R6 in den oben aufgeführten Strukturen von L' sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, Br, N(R4)2, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere benachbarte Reste R6 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden. Besonders bevorzugte Reste R6 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Methyl, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, insbesondere iso-Propyl, tert-Butyl oder Cyclohexyl, wobei ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 12 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann; dabei können zwei oder mehrere Reste R6 auch miteinander ein mono- oder polycyclisches, aliphatisches, aromatisches und/oder benzoannelliertes Ringsystem bilden.Preferred radicals R 6 in the abovementioned structures of L 'are identically or differently selected on each occurrence from the group consisting of H, D, F, Br, N (R 4 ) 2 , CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C Atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms, each of which may be substituted by one or more R 4 radicals, one or more H atoms being substituted by D or F may be replaced, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 14 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 ; two or more adjacent radicals R 6 may also together form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic and / or benzoannellated ring system. Particularly preferred radicals R 6 are the same or different selected on each occurrence from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly preferably having 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 6 C atoms, in particular isopropyl, tert-butyl or cyclohexyl, where one or more H atoms may be replaced by D or F, or an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 12 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 ; two or more radicals R 6 may also together form a mono- or polycyclic, aliphatic, aromatic and / or benzoannellated ring system.
Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen sind beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig. The abovementioned preferred embodiments can be combined with one another as desired. In a particularly preferred embodiment of the invention, the abovementioned preferred embodiments apply simultaneously.
Beispiele für erfindungsgemäße Metallkomplexe sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Strukturen: Examples of metal complexes according to the invention are the structures listed in the following table:
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Formel (1) durch Umsetzung der entsprechenden freien Liganden L, gegebenenfalls in deprotonierter Form, und gegebenenfalls weiterer Liganden L' mit geeigneten Metallsalzen oder Metallkomplexen. Die Deprotonierungsreaktion des Liganden kann entweder in situ erfolgen, beispielsweise wenn ein Metallsalz mit einem basischen Anion eingesetzt wird, oder aus dem protonierten Liganden wird bereits vor der Reaktion mit dem Metall durch Deprotonierung das entsprechende Anion hergestellt.Another object of the present invention is a process for preparing the compounds of formula (1) by reacting the corresponding free ligands L, optionally in deprotonated form, and optionally further ligands L 'with suitable metal salts or metal complexes. The deprotonation reaction of the ligand can be done either in situ, for example when a metal salt with a basic anion is used, or from the protonated ligand, the corresponding anion is prepared by the deprotonation before the reaction with the metal.
Für die Herstellung von Iridiumkomplexen, die ortho-metallierte Liganden L' enthalten, die sich beispielsweise aus den oben genannten Gruppen der Formeln (3) bis (26) zusammensetzen, eignen sich als Edukte insbesondere die Chloro-verbrückten Dimere der allgemeinen Formel [(L')2IrCl]2, die durch Umsetzung mit einem Silbersalz und dem Liganden L in Gegenwart einer Base zu den erfindungsgemäßen Verbindungen umgesetzt werden können.For the preparation of iridium complexes which contain ortho-metallated ligands L ', which are composed, for example, of the abovementioned groups of the formulas (3) to (26), the chloro-bridged dimers of the general formula [(L ') 2 IrCl] 2 , which can be converted by reaction with a silver salt and the ligand L in the presence of a base to the compounds of the invention.
Soll die Deprotonierung des Liganden in situ erfolgen, wird beispielsweise ein Metallkomplex mit einem basischen Liganden, der nach seiner Protonierung bevorzugt einen wenig nukleophilen Charakter besitzt, verwendet. Geeignete Kupfer-Edukte sind beispielsweise Kupfer-Mesityl, verschiedene Kupfer-Amide, Kupfer-Phosphide, Kupfer-Alkoxide, Kupfer-Acetat, Cu2O, etc.. Geeignete Silber-Edukte sind beispielsweise Silber-Mesityl, verschiedene Silber-Amide, Silber-Phosphide, Silber-Alkoxide, Ag2O, etc.. Geeignete Gold-Edukte sind beispielsweise Gold-Mesityl, verschiedene Gold-Amide, Gold-Phosphide, Gold-Alkoxide, etc..If the deprotonation of the ligand takes place in situ, for example, a metal complex with a basic ligand, which preferably has a little nucleophilic character after its protonation, is used. Suitable copper starting materials are, for example, copper mesityl, various copper amides, copper phosphides, copper alkoxides, copper acetate, Cu 2 O, etc. Suitable silver starting materials are, for example, silver mesityl, various silver amides, silver Phosphides, silver alkoxides, Ag 2 O, etc. Suitable gold starting materials include, for example, gold mesityl, various gold amides, gold phosphides, gold alkoxides, etc.
Soll die Deprotonierung des Liganden vor der Umsetzung mit dem Metall M erfolgen, wird bevorzugt ein Alkalisalz mit basischem Anion, das nach seiner Protonierung bevorzugt einen wenig nukleophilen Charakter besitzt und besonders bevorzugt in protonierter Form eine flüchtige Verbindung ist, verwendet. Dadurch wird das entsprechende Alkali-Salz des Liganden erzeugt, welches dann mit einem Metallsalz (z. B. [Cu(MeCN)4][BF4]) zum Metallkomplex umgesetzt wird. Geeignete Salze für die Deprotonierung sind beispielsweise Natrium-tert-butanolat, Kalium-tert-butanolat, Lithium-piperidid, Lithium-pyrrolidid, Bis(trimethylsilyl)amide (z. B. K[N(SiMe3)2]), etc.. If the deprotonation of the ligand takes place before the reaction with the metal M, preference is given to using an alkali metal salt having a basic anion which, after its protonation, preferably has a low nucleophilic character and is particularly preferably a protonated form of a volatile compound. This produces the corresponding alkali salt of the ligand, which is then reacted with a metal salt (eg, [Cu (MeCN) 4 ] [BF 4 ]) to form the metal complex. Suitable salts for the deprotonation are, for example, sodium tert-butoxide, potassium tert-butoxide, lithium piperidide, lithium pyrrolidide, bis (trimethylsilyl) amides (eg K [N (SiMe 3 ) 2 ]), etc. ,
Dabei kann die Synthese beispielsweise auch thermisch, photochemisch und/oder durch Mikrowellenstrahlung aktiviert werden. Ebenso kann die Synthese im Autoklaven durchgeführt werden.The synthesis can be activated, for example, thermally, photochemically and / or by microwave radiation. Likewise, the synthesis can be carried out in an autoclave.
Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation, Sublimation oder, falls erforderlich, Chromatographie, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (1) in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99% (bestimmt mittels 1H-NMR und/oder HPLC) erhalten.By these methods, optionally followed by purification, such. As recrystallization, sublimation or, if necessary, chromatography, the compounds of the invention according to formula (1) can be obtained in high purity, preferably more than 99% (determined by 1 H-NMR and / or HPLC).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch durch geeignete Substitution, beispielsweise durch längere Alkylgruppen (ca. 4 bis 20 C-Atome), insbesondere verzweigte Alkylgruppen, oder gegebenenfalls substituierte Arylgruppen, beispielsweise Xylyl-, Mesityl- oder verzweigte Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, löslich gemacht werden. Solche Verbindungen sind dann in gängigen organischen Lösemitteln, wie beispielsweise Toluol oder Xylol bei Raumtemperatur in ausreichender Konzentration löslich, um die Komplexe aus Lösung verarbeiten zu können. Diese löslichen Verbindungen eignen sich besonders gut für die Verarbeitung aus Lösung, beispielsweise durch Druckverfahren.The compounds according to the invention can also be made soluble by suitable substitution, for example by longer alkyl groups (about 4 to 20 C atoms), in particular branched alkyl groups, or optionally substituted aryl groups, for example xylyl, mesityl or branched terphenyl or quaterphenyl groups. Such compounds are then soluble in common organic solvents, such as toluene or xylene at room temperature in sufficient concentration to process the complexes from solution can. These soluble compounds are particularly suitable for processing from solution, for example by printing processes.
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (–)-Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1-Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, α-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4-Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether, Tripropyleneglycoldimethylether, Tetraethyleneglycoldimethylether, 2-Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, Hexamethylindan oder Mischungen dieser Lösemittel.For the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes, formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-) -Fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4 Dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, α-terpineol, benzothiazole, butylbenzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, dodecylbenzene, ethylbenzoate, indane, methylbenzoate, NMP, p-cymene, phenetole, 1,4-diisopropylbenzene , Dibenzyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene, octylbenzene, 1,1-bis (3,4-dimethylphe nyl) ethane, hexamethylindane or mixtures of these solvents.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung, enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbesondere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Die weitere Verbindung kann aber auch eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise ein Matrixmaterial. Geeignete Matrixmaterialien sind hinten im Zusammenhang mit der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung aufgeführt. Diese weitere Verbindung kann auch polymer sein.A further subject of the present invention is therefore a formulation containing a compound according to the invention and at least one further compound. The further compound may be for example a solvent, in particular one of the abovementioned solvents or a mixture of these solvents. However, the further compound can also be a further organic or inorganic compound which is likewise used in the electronic device, for example a matrix material. Suitable matrix materials are listed in the background in the context of the organic electroluminescent device. This further compound may also be polymeric.
Die oben beschriebenen Komplexe gemäß Formel (1) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen können in der elektronischen Vorrichtung als aktive Komponente verwendet werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer elektronischen Vorrichtung.The above-described complexes of the formula (1) and the above-mentioned preferred embodiments can be used in the electronic device as the active component. Another object of the present invention is therefore the use of the compounds of the invention in an electronic device.
Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung.Yet another object of the present invention is an electronic device containing at least one compound of the invention.
Unter einer elektronischen Vorrichtung wird eine Vorrichtung verstanden, welche Anode, Kathode und mindestens eine Schicht enthält, wobei diese Schicht mindestens eine organische bzw. metallorganische Verbindung enthält. Die erfindungsgemäße elektronische Vorrichtung enthält also Anode, Kathode und mindestens eine Schicht, welche mindestens eine Verbindung der oben aufgeführten Formel (1) enthält. Dabei sind bevorzugte elektronische Vorrichtungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, PLEDs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs) oder organischen Laserdioden (O-Laser), enthaltend in mindestens einer Schicht mindestens eine Verbindung gemäß der oben aufgeführten Formel (1). Besonders bevorzugt sind organische Elektrolumineszenzvorrichtungen. Aktive Komponenten sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind, beispielsweise Ladungsinjektions-, Ladungstransport- oder Ladungsblockiermaterialien, insbesondere aber Emissionsmaterialien und Matrixmaterialien. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen besonders gute Eigenschaften als Emissionsmaterial in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind daher organische Elektrolumineszenzvorrichtungen.An electronic device is understood to mean a device which contains anode, cathode and at least one layer, this layer containing at least one organic or organometallic compound. The electronic device according to the invention thus contains anode, cathode and at least one layer which contains at least one compound of the above-mentioned formula (1). Preferred electronic devices are selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, PLEDs), organic integrated circuits (O-ICs), organic field devices. Effect transistors (O-FETs), organic thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-LETs) FQDs), light-emitting electrochemical cells (LECs) or organic laser diodes (O-lasers) containing in at least one layer at least one compound according to formula (1) above. Particularly preferred are organic electroluminescent devices. Active components are generally the organic or inorganic materials incorporated between the anode and cathode, for example, charge injection, charge transport or charge blocking materials, but especially emission materials and matrix materials. The compounds according to the invention exhibit particularly good properties as emission material in organic electroluminescent devices. A preferred embodiment of the invention are therefore organic electroluminescent devices.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten, Ladungserzeugungsschichten und/oder organische oder anorganische p/n-Übergänge. Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayers eingebracht sein, welche beispielsweise eine Excitonen-blockierende Funktion aufweisen und/oder die Ladungsbalance in der Elektrolumineszenzvorrichtung steuern. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss.The organic electroluminescent device includes cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, they may also contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers, charge generation layers and / or organic or inorganic p / n junctions. Likewise, interlayers which have, for example, an exciton-blocking function and / or control the charge balance in the electroluminescent device can be introduced between two emitting layers. It should be noted, however, that not necessarily each of these layers must be present.
Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die organische Elektrolumineszenzvorrichtung die Verbindung gemäß Formel (1) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen als emittierende Verbindung in einer oder mehreren emittierenden Schichten.In a preferred embodiment of the invention, the organic electroluminescent device contains the compound of the formula (1) or the preferred embodiments listed above as the emitting compound in one or more emitting layers.
Wenn die Verbindung gemäß Formel (1) als emittierende Verbindung in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren Matrixmaterialien eingesetzt. Die Mischung aus der Verbindung gemäß Formel (1) und dem Matrixmaterial enthält zwischen 0.1 und 99 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 90 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Gew.-%, insbesondere zwischen 5 und 15 Gew.-% der Verbindung gemäß Formel (1) bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 99.9 und 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 99 und 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Gew.-%, insbesondere zwischen 95 und 85 Gew.-% des Matrixmaterials bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial.When the compound of the formula (1) is used as an emitting compound in an emitting layer, it is preferably used in combination with one or more matrix materials. The mixture of the compound according to formula (1) and the matrix material contains between 0.1 and 99% by weight, preferably between 1 and 90% by weight, more preferably between 3 and 40% by weight, in particular between 5 and 15% by weight .-% of the compound according to formula (1) based on the total mixture of emitter and matrix material. Accordingly, the mixture contains between 99.9 and 1 wt .-%, preferably between 99 and 10 wt .-%, particularly preferably between 97 and 60 wt .-%, in particular between 95 and 85 wt .-% of the matrix material based on the total mixture Emitter and matrix material.
Als Matrixmaterial können generell alle Materialien eingesetzt werden, die gemäß dem Stand der Technik als Matrixmaterialien für Triplettemitter bekannt sind. Bevorzugt ist das Triplett-Niveau des Matrixmaterials höher als das Triplett-Niveau des Emitters. Dies gilt unabhängig vom Emissionsmechanismus der erfindungsgemäßen Verbindungen, also unabhängig davon, ob die Verbindungen Phosphoreszenz, Fluoreszenz oder verzögerte Fluoreszenz zeigen.In general, all materials known in the art as matrix materials for triplet emitters can be used as the matrix material. Preferably, the triplet level of the matrix material is higher than the triplet level of the emitter. This applies regardless of the emission mechanism of the compounds according to the invention, that is, regardless of whether the compounds show phosphorescence, fluorescence or delayed fluorescence.
Geeignete Matrixmaterialien für die erfindungsgemäßen Verbindungen sind Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide und Sulfone, z. B. gemäß
Es kann auch bevorzugt sein, mehrere verschiedene Matrixmaterialien als Mischung einzusetzen, insbesondere mindestens ein elektronenleitendes Matrixmaterial und mindestens ein lochleitendes Matrixmaterial. Eine bevorzugte Kombination ist beispielsweise die Verwendung eines aromatischen Ketons, eines Triazin-Derivats oder eines Phosphinoxid-Derivats mit einem Triarylamin-Derivat oder einem Carbazol-Derivat als gemischte Matrix für den erfindungsgemäßen Metallkomplex. Ebenso bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung aus einem ladungstransportierenden Matrixmaterial und einem elektrisch inerten Matrixmaterial, welches nicht bzw. nicht in wesentlichem Maße am Ladungstransport beteiligt ist, wie z. B. in
Weiterhin bevorzugt ist es, eine Mischung aus einem Triplettemitter und einer erfindungsgemäßen Verbindung zusammen mit einer Matrix einzusetzen.It is further preferred to use a mixture of a triplet emitter and a compound according to the invention together with a matrix.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich auch in anderen Funktionen in der elektronischen Vorrichtung einsetzen, beispielsweise als Lochtransportmaterial in einer Lochinjektions- oder -transportschicht, als Ladungserzeugungsmaterial oder als Elektronenblockiermaterial.The compounds according to the invention can also be used in other functions in the electronic device, for example as hole transport material in a hole injection or transport layer, as charge generation material or as electron blocking material.
Als Kathode sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Mg/Ag, Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Ebenso kommen hierfür organische Alkalimetallkomplexe in Frage, z. B. Liq (Lithiumchinolinat). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.As the cathode, low work function metals, metal alloys or multilayer structures of various metals are preferable, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (eg, Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). , Also suitable are alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver, for example an alloy of magnesium and silver. In multilayer structures, it is also possible, in addition to the metals mentioned, to use further metals which have a relatively high work function, such as, for example, B. Ag, which then usually combinations of metals, such as Mg / Ag, Ca / Ag or Ba / Ag are used. It may also be preferred to introduce between a metallic cathode and the organic semiconductor a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant. Suitable examples of these are alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (eg LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.). Likewise suitable for this purpose are organic alkali metal complexes, for. B. Liq (lithium quinolinate). The layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (O-SC) oder die Auskopplung von Licht (OLED/PLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink-Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere, z. B. PEDOT, PANI oder Derivate dieser Polymere.As the anode, high workfunction materials are preferred. Preferably, the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up. On the one hand, metals with a high redox potential, such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose. On the other hand, metal / metal oxide electrodes (for example Al / Ni / NiO x , Al / PtO x ) may also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent to allow either the irradiation of the organic material (O-SC) or the outcoupling of light (OLED / PLED, O-LASER). Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Also preferred are conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers, for. B. PEDOT, PANI or derivatives of these polymers.
In den weiteren Schichten können generell alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik für die Schichten verwendet werden, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun jedes dieser Materialien in einer elektronischen Vorrichtung mit den erfindungsgemäßen Materialien kombinieren.In the further layers, it is generally possible to use all materials as used in the prior art for the layers, and the person skilled in the art can combine any of these materials in an electronic device with the inventive materials without inventive step.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt.The device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally hermetically sealed because the life of such devices drastically shortened in the presence of water and / or air.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck von üblicherweise kleiner 10–5 mbar, bevorzugt kleiner 10–6 mbar aufgedampft. Es ist auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer oder noch höher ist, beispielsweise kleiner 10–7 mbar.Further preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers are coated with a sublimation process. The materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of usually less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. It is also possible that the initial pressure is even lower or even higher, for example less than 10 -7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10–5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck oder Nozzle-Printing, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden.Further preferred is an organic electroluminescent device, characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process, such. As screen printing, flexographic printing, offset printing or Nozzle printing, but more preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing) can be produced. For this purpose, soluble compounds are necessary, which are obtained for example by suitable substitution.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch als Hybridsystem hergestellt werden, indem eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere andere Schichten aufgedampft werden. So ist es beispielsweise möglich, eine emittierende Schicht enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (1) und ein Matrixmaterial aus Lösung aufzubringen und darauf eine Lochblockierschicht und/oder eine Elektronentransportschicht im Vakuum aufzudampfen.The organic electroluminescent device may also be fabricated as a hybrid system by applying one or more layers of solution and depositing one or more other layers. Thus, for example, it is possible to apply an emitting layer containing a compound of formula (1) and a solution matrix material and then vacuum evaporate a hole blocking layer and / or an electron transport layer.
Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne Probleme auf organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (1) bzw. die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen angewandt werden.These methods are generally known to the person skilled in the art and can be applied by him without problems to organic electroluminescent devices containing compounds of the formula (1) or the preferred embodiments listed above.
Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch folgende überraschende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:
- 1. Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (1) als emittierende Materialien weisen eine sehr gute Lebensdauer auf.
- 2. Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (1) als emittierende Materialien weisen eine sehr gute Effizienz auf.
- 3. Die erfindungsgemäßen Komplexe sind insbesondere auch mit Kupfer, Rhodium und weiteren Metallen zu realisieren, was es ermöglicht, auf die seltenen Metalle Iridium und Platin zu verzichten.
- 1. Organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (1) as emitting materials have a very good lifetime.
- 2. Organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (1) as emitting materials have a very good efficiency.
- 3. The complexes of the invention can be realized in particular with copper, rhodium and other metals, which makes it possible to dispense with the rare metals iridium and platinum.
Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.These advantages mentioned above are not accompanied by a deterioration of the other electronic properties.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen herstellen und somit die Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführen.The invention is explained in more detail by the following examples without wishing to restrict them thereby. The person skilled in the art can produce further compounds according to the invention from the descriptions without inventive step and thus carry out the invention in the entire claimed range.
Beispiele:Examples:
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durchgeführt. Die Metallkomplexe werden zusätzlich unter Ausschluss von Licht gehandhabt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Beispiel 1: Synthese des Oxo-Liganden 1 Unless stated otherwise, the following syntheses are carried out under an inert gas atmosphere in dried solvents. The metal complexes are additionally handled in the absence of light. The solvents and reagents may, for. B. from Sigma-ALDRICH or ABCR. Example 1: Synthesis of
Eine Suspension von 0.63 mg [(PhCH2)Ph2P=O] (2.16 mmol, M = 292.3 g/mol) (kommerziell erworben) in 25 mL THF wird bei –78°C mit 1.48 mL Butyllithium (1.6 M, 2.37 mmol) versetzt. Beim Auftauen entsteht eine rote Lösung. Nach 1 h Rühren werden 516 mg CIPPh2 (2.34 mmol) (kommerziell erworben) zugegeben, woraufhin sich das Reaktionsgemsich entfärbt. Das Produkt [(Ph2P)PhCHPh2P=O] kristallisiert aus THF über Nacht im Kühlschrank aus. Das Produkt wird abfiltriert, mit Hexan gewaschen, im Vakuum getrocknet und als farbloser Feststoff (0.39 g, M = 476.5 g/mol, 0.82 mmol, 38%) isoliert. NMR Daten: 1H-NMR (400.13 MHz, C6D6) 8.15–6.80 (m, 25H, Ph), 4.57 (m, 1H, PhCH). 31P{1H}-NMR (161.98 MHz, C6D6) 28.5 (d, 2JP-P = 58 Hz, 1P, P=O), –5.2 (d, 2JP-P = 58 Hz, 1P, PPh2). Beispiel 2: Synthese des Schwefel-Liganden 2 A suspension of 0.63 mg of [(PhCH 2 ) Ph 2 P =O] (2.16 mmol, M = 292.3 g / mol) (commercially obtained) in 25 ml of THF is treated at -78 ° C. with 1.48 ml of butyllithium (1.6 M, 2.37 mmol). Thawing produces a red solution. After stirring for 1 h, 516 mg of CIPPh 2 (2.34 mmol) (purchased commercially) are added, whereupon the reaction mixture decolorizes. The product [(Ph 2 P) PhCHPh 2 P = O] crystallizes from THF in the refrigerator overnight. The product is filtered off, washed with hexane, dried in vacuo and isolated as a colorless solid (0.39 g, M = 476.5 g / mol, 0.82 mmol, 38%). NMR data: 1 H-NMR (400.13 MHz, C 6 D 6 ) 8.15-6.80 (m, 25H, Ph), 4.57 (m, 1H, PhCH). 31 P { 1 H} NMR (161.98 MHz, C 6 D 6 ) 28.5 (d, 2 J PP = 58 Hz, 1P, P = O), -5.2 (d, 2 J PP = 58 Hz, 1P, PPh 2 ). Example 2 Synthesis of Sulfur Ligand 2
Zu einer Lösung von 1100 mg [(PhCH2)Ph2P=S] (3.57 mmol, M = 308.4 g mol) (kommerziell erworben) in 30 mL THF werden bei –78°C 2.45 mL Butyllithium (1.6 M, 3.92 mmol) getropft und 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Das tiefrote Reaktionsgemisch wird langsam zu einer Lösung von 1048 mg CIPPh2 (3.93 mmol) (kommerziell erworben) gegeben, wobei eine sofortige Entfärbung zu beobachten ist. Die löslichen Bestandteile werden im Hochvakuum entfernt. LiCl wird mit Dichlormethan gefällt und abflitriert und das Filtrat bis zur beginnenden Kristallisation eingeengt. Das Produkt [(Ph2P)PhCHPh2P=S] wird mit Ethanol gefällt, abfiltriert, mit Hexan gewaschen und im Vakuum getrocknet (1.20 g, M = 492.6 g/mol, 2.43 mmol, 68%). NMR Daten: 1H-NMR (400.13 MHz, CD2Cl2) 7.90–6.99 (m, 25H, Ph), 4.97 (m, 1H, PhCH). 31P{1H}-NMR (161.98 MHz, CD2Cl2) 47.1 (d, 2JP-P = 83 Hz, 1P, P=S), –7.3 (d, 2JP-P = 83 Hz, 1P, PPh2). Beispiel 3: Synthese des Iridiumkomplexes 3 To a solution of 1100 mg [(PhCH 2 ) Ph 2 P = S] (3.57 mmol, M = 308.4 g mol) (commercially available) in 30 mL THF at -78 ° C 2.45 mL butyllithium (1.6 M, 3.92 mmol ) and stirred for 1 h at room temperature. The deep red reaction mixture is added slowly to a solution of 1048 mg of CIPPh 2 (3.93 mmol) (purchased commercially) with immediate discoloration. The soluble components are removed under high vacuum. LiCl is precipitated with dichloromethane and filtered off and the filtrate concentrated to incipient crystallization. The product [(Ph 2 P) PhCHPh 2 P = S] is precipitated with ethanol, filtered off, washed with hexane and dried in vacuo (1.20 g, M = 492.6 g / mol, 2.43 mmol, 68%). NMR data: 1 H-NMR (400.13 MHz, CD 2 Cl 2 ) 7.90-6.99 (m, 25H, Ph), 4.97 (m, 1H, PhCH). 31 P { 1 H} NMR (161.98 MHz, CD 2 Cl 2 ) 47.1 (d, 2 J PP = 83 Hz, 1P, P = S), -7.3 (d, 2 J PP = 83 Hz, 1P, PPh 2 ). Example 3 Synthesis of the Iridium Complex 3
50 mg (M = 1072.1 g/mol, 0.046 mmol) [Ir(PhPy)2Cl]2 werden in 5 mL THF suspendiert und unter Lichtausschluss mit 18 mg (0.09 mmol) AgBF4 versetzt. Nach 10 min wird das ausgefallenen AgCl abfiltriert und mit 45 mg (0.094 mmol) [(Ph2P)PhCHPh2P=O] zum Filtrat gegeben. Anschließend wird eine Lösung von 7 mg Lithiumpyrrolidid (0.091 mmol) in 1 mL THF zum Reaktionsgemisch getropft, das sich daraufhin orange färbt. Nach 2 Tagen Rühren wird der entstandene Niederschlag abfiltriert und das intensiv gelbe Filtrat zur Kristallisation mit Hexan überschichtet. Es bilden sich gelbe Kristalle der Zusammensetzung [Ir{(Ph2P)PhCPh2P=O}(PhPy)2]. Ausbeute 24 mg (0.025 mmol, 27%) NMR Spektroskopie: 1H-NMR (400.13 MHz, THF) 8.20–570 (m, 41H), 31P{1H}-NMR (161.98 MHz, THF) 65.3 (d, 2JP-P = 116 Hz, PO), –2.0 (d, 1P, PPh2, 2JP-P = 116 Hz). Beispiel 4: Synthese des Iridiumkomplexes 4 50 mg (M = 1072.1 g / mol, 0.046 mmol) of [Ir (PhPy) 2 Cl] 2 are suspended in 5 ml of THF and, with the exclusion of light, 18 mg (0.09 mmol) of AgBF 4 are added. After 10 minutes, the precipitated AgCl is filtered off and added to the filtrate with 45 mg (0.094 mmol) of [(Ph 2 P) PhCHPh 2 P =O]. Subsequently, a solution of 7 mg of lithium pyrrolidide (0.091 mmol) in 1 mL of THF is added dropwise to the reaction mixture, which then turns orange. After stirring for 2 days, the precipitate formed is filtered off and the intensively yellow filtrate is covered with hexane for crystallization. Yellow crystals of the composition [Ir {(Ph 2 P) PhCPh 2 P = O} (PhPy) 2 ] are formed. Yield 24 mg (0.025 mmol, 27%) NMR spectroscopy: 1 H-NMR (400.13 MHz, THF) 8.20-570 (m, 41H), 31 P { 1 H} NMR (161.98 MHz, THF) 65.3 (d, 2 J PP = 116 Hz, PO), -2.0 (d, 1P, PPh 2 , 2 J PP = 116 Hz). Example 4 Synthesis of the Iridium Complex 4
50 mg (M = 1072.1 g/mol, 0.046 mmol) [Ir(PhPy)2Cl]2 werden in 5 mL THF suspendiert und unter Lichtausschluss mit 18 mg (0.092 mmol) AgBF4 versetzt. Nach 10 min wird das ausgefallene AgCl abfiltriert und 44 mg (M = 492.6 g/mol, 0.089 mmol) [(Ph2P)PhCHPh2P=S] zum Filtrat gegeben. Anschließend wird eine Lösung von 8 mg Lithiumpyrrolidid (0.10 mmol) in 1 mL THF zum Reaktionsgemisch getropft, das sich daraufhin orange färbt. Nach 2 Tagen Rühren wird der entstandene Niederschlag abfiltriert und das intensiv gelbe Filtrat zur Kristallisation mit Hexan überschichtet. Es bilden sich gelbe Kristalle der Zusammensetzung [Ir{(Ph2P)PhCPh2P=S}(PhPy)2]. Ausbeute 41 mg (M = 992,2 g/mol, 0.041 mmol, 45%) NMR Spektroskopie: 1H-NMR (400.13 MHz, THF) 8.20–570 (m, 41H), 31P{1H}-NMR (161.98 MHz, THF) 65.3 (d, 2JP-P = 116 Hz, PO), –2.0 (d, 1P, PPh2, 2JP-P = 116 Hz). Beispiel 5: Synthese des Rhodiumkomplexes 5 50 mg (M = 1072.1 g / mol, 0.046 mmol) of [Ir (PhPy) 2 Cl] 2 are suspended in 5 ml of THF and 18 mg (0.092 mmol) of AgBF 4 are added under exclusion of light. After 10 min, the precipitated AgCl is filtered off and 44 mg (M = 492.6 g / mol, 0.089 mmol) of [(Ph 2 P) PhCHPh 2 P = S] are added to the filtrate. Subsequently, a solution of 8 mg of lithium pyrrolidide (0.10 mmol) in 1 mL of THF is added dropwise to the reaction mixture, which then turns orange. After stirring for 2 days, the precipitate formed is filtered off and the intensively yellow filtrate is covered with hexane for crystallization. Yellow crystals of the composition [Ir {(Ph 2 P) PhCPh 2 P = S} (PhPy) 2 ] are formed. Yield 41 mg (M = 992.2 g / mol, 0.041 mmol, 45%) NMR spectroscopy: 1 H NMR (400.13 MHz, THF) 8.20-570 (m, 41H), 31 P { 1 H} NMR ( 161.98 MHz, THF) 65.3 (d, 2 J PP = 116 Hz, PO), -2.0 (d, 1P, PPh 2 , 2 J PP = 116 Hz). Example 5 Synthesis of Rhodium Complex 5
Rh(PPh3)3Cl (100 mg, 0.11 mmol) wird in 5 mL Toluol gelöst und mit Li[(Ph2P)PhCPh2P=O] (53 mg, M = 482.4 g/mol, 0.11 mmol) in 3 mL Toluol versetzt. Nach etwa 1 h wird das ausgefallene LiCl abfiltriert, das Filtrat auf 1 mL eingeengt und mit 20 mL Hexan versetzt. Nach etwa 2 Wochen bilden sich orange Kristalle von 5. Ausbeute: 38 mg (M = 1103.0 g/mol, 0.035 mmol, 31% d. Th.). NMR-Spektroskopie bei Raumtemperatur: 1H-NMR (400.13 MHz, CD2Cl2): 7.53–6.27 (m, ar). 31P{1H}-NMR (161.98 MHz, CD2Cl2): 65.7 (m, 1P, OP-), 52.2 (m, 1P, -PPh2), 34.1 (m, 2P, PPh3).Rh (PPh 3 ) 3 Cl (100 mg, 0.11 mmol) is dissolved in 5 mL toluene and treated with Li [(Ph 2 P) PhCPh 2 P = O] (53 mg, M = 482.4 g / mol, 0.11 mmol) 3 mL of toluene are added. After about 1 h, the precipitated LiCl is filtered off, the filtrate is concentrated to 1 mL and treated with 20 mL of hexane. After about 2 weeks, orange crystals of 5 are formed. Yield: 38 mg (M = 1103.0 g / mol, 0.035 mmol, 31% of theory). NMR spectroscopy at room temperature: 1 H-NMR (400.13 MHz, CD 2 Cl 2 ): 7.53-6.27 (m, ar). 31 P { 1 H} NMR (161.98 MHz, CD 2 Cl 2 ): 65.7 (m, 1P, OP-), 52.2 (m, 1P, -PPh 2 ), 34.1 (m, 2P, PPh 3 ).
Die Verbindung 5 zeigt sowohl im Feststoff als auch in Lösung orangefarbene Lumineszenz. Beispiel 6: Synthese des Rhodiumkomplexes 6 Compound 5 shows orange luminescence both in the solid and in solution. Example 6 Synthesis of Rhodium Complex 6
Rh(PPh3)3Cl (100 mg, 0.11 mmol) wird in 5 mL Toluol gelöst und unter Rühren mit 59 mg Li[(Ph2P)PhCPh2P=S] (M = 498.5 g/mol, 0.12 mmol) versetzt. Nach 1 h wird über einen Spritzenfilter filtriert und zu der roten Lösung 20 mL Hexan gegeben. Über Nacht fallen die Nebenprodukte aus und werden abfiltriert. Das Filtrat wird bis auf etwa 0.5 mL eingeengt und mit 60 mL Hexan versetzt. Innerhalb mehrerer Wochen kristallisieren bei –19°C rote Nadeln von 6. Ausbeute: 9 mg (M = 1119.0 g/mol, 0.008 mmol, 7% d. Th.) NMR-Spektroskopie bei Raumtemperatur: 1H-NMR (400.13 MHz, CD2Cl2): 7.90–6.24 (m, ar). 31P{1H}-NMR (161.98 MHz, CD2Cl2): 53.8 [ddd, 1P, -SPPhHP-, 2JP,P = 171 Hz, 3JP,P (cis) = 47 Hz, 3JP,P (trans) = 6 Hz], 49.5 [dddd, 1P, -SPPhHP-, 2JP,P (trans) = 320 Hz, 2JP,P = 171 Hz, 1JRh,P = 120 Hz, 2JP,P (cis) 28 Hz], 37.5 [dddd, 1P, -PPh3, 1JRh,P = 188 Hz, 2JP,P (cis) = 41 Hz, 2JP,P (cis) = 30 Hz, 2JP,P (trans) = 6 Hz], 32.5 [ddd, 1P, 2JP,P (trans) = 316 Hz, 1JRh,P = 145 Hz, 3JP,P (cis) = 47 Hz, 2JP,P (cis) = 41 Hz].Rh (PPh 3 ) 3 Cl (100 mg, 0.11 mmol) is dissolved in 5 mL toluene and stirred with 59 mg Li [(Ph 2 P) PhCPh 2 P = S] (M = 498.5 g / mol, 0.12 mmol). added. After 1 h, filter through a syringe filter and add 20 mL of hexane to the red solution. Overnight, the by-products precipitate and are filtered off. The filtrate is concentrated to about 0.5 mL and mixed with 60 mL of hexane. Red needles of 6 ° C crystallize within several weeks at -19 ° C. Yield: 9 mg (M = 1119.0 g / mol, 0.008 mmol, 7% of theory) NMR spectroscopy at room temperature: 1 H-NMR (400.13 MHz, CD 2 Cl 2 ): 7.90-6.24 (m, ar). 31 P { 1 H} NMR (161.98 MHz, CD 2 Cl 2 ): 53.8 [ddd, 1P, -SPPhHP-, 2 J P, P = 171 Hz, 3 J P, P (cis) = 47 Hz, 3 J P, P (trans) = 6 Hz], 49.5 [dddd, 1P, -SPPhHP-, 2 J P, P (trans) = 320 Hz, 2 J P, P = 171 Hz, 1 J Rh, P = 120 Hz, 2 J P, P (cis) 28 Hz], 37.5 [dddd, 1P, -PPh 3 , 1 J Rh, P = 188 Hz, 2 J P, P (cis) = 41 Hz, 2 J P, P (cis) = 30 Hz, 2 J P, P (trans) = 6 Hz], 32.5 [ddd, 1P, 2 J P, P (trans) = 316 Hz, 1 J Rh, P = 145 Hz, 3 J P , P (cis) = 47 Hz, 2 J P, P (cis) = 41 Hz].
Die Verbindung 6 zeigt im Feststoff orangefarbene Lumineszenz. Beispiel 7: Synthese des Rhodiumkomplexes 7 Compound 6 shows orange-colored luminescence in the solid. Example 7 Synthesis of Rhodium Complex 7
Rh(PPh3)3Cl (100 mg, 0.11 mmol) wird in 5 mL THF gelöst und langsam unter Rühren mit einer Lösung von [PhCH(PPh2)2] (47 mg, M = 460.5 g/mol, 0.10 mmol) in 2 mL THF versetzt. Nach etwa 1 h wird das gelbe Salz Li[(Ph2P)PhCPh2P=S] (60 mg, M = 498.5 g/mol, 0.12 mmol) zugegeben. Die hellrote Lösung wird dunkler und mit Hexan ein orangefarbener, klebriger Feststoff gefällt und abfiltriert. Aus dem Filtrat kristallisieren nach etwa einer Woche orange Kristalle der Zielverbindung. Ausbeute: 26 mg (M = 1055.0 g/mol, 0.073 mmol, 25% d. Th.) NMR-Spektroskopie bei Raumtemperatur: 1H-NMR (400.13 MHz, CD2Cl2): 8.29–5.82 (m, 30H, ar), 5.86 ppm (m, 1H, PPhHP). 31P{1H}-NMR (161.98 MHz, CD2Cl2): 50.5 [m, 1P, -SPPHP, 1JRh,P = 2 Hz, 2JP,P = 164 Hz, 3JP,P (trans) = 8 Hz, 3JP,P (cis) = 37 Hz], 44.9 [m, 1P, PPhPS, 1JRh,P = 117 Hz, 2JP,P = 164 Hz, 2JP,P (cis) = 23 Hz, 2JP,P (trans) = 347 Hz], 9.1 (m, 1P, PPhHP trans zu PS, 1JRh,P = 158 Hz, 2JP,P = 82 Hz, 2JP,P (cis) = 23 Hz, 3JP,P (trans) = 8 Hz), –4.0 (m, 1P, PPhHP cis zu PS, 1JRh,P = 118 Hz, 2JP,P (trans) = 347 Hz, 2JP,P = 82 Hz, 3JP,P (cis) = 37 Hz). Beispiel 8: Synthese des Kupferkomplexes 8 Rh (PPh 3 ) 3 Cl (100 mg, 0.11 mmol) is dissolved in 5 mL THF and slowly added with stirring to a solution of [PhCH (PPh 2 ) 2 ] (47 mg, M = 460.5 g / mol, 0.10 mmol). in 2 mL THF. After about 1 h, the yellow salt Li [(Ph 2 P) PhCPh 2 P = S] (60 mg, M = 498.5 g / mol, 0.12 mmol) is added. The light red solution darkens and with hexane an orange, sticky solid precipitated and filtered off. From the filtrate crystallize after about a week orange crystals of the target compound. Yield: 26 mg (M = 1055.0 g / mol, 0.073 mmol, 25% of theory) NMR spectroscopy at room temperature: 1 H-NMR (400.13 MHz, CD 2 Cl 2 ): 8.29-5.82 (m, 30H, ar), 5.86 ppm (m, 1H, PPhHP). 31 P { 1 H} NMR (161.98 MHz, CD 2 Cl 2 ): 50.5 [m, 1P, -SPPHP, 1 J Rh, P = 2 Hz, 2 J P, P = 164 Hz, 3 J P, P (trans) = 8 Hz, 3 J P, P (cis) = 37 Hz], 44.9 [m, 1P, PPhPS, 1 J Rh, P = 117 Hz, 2 J P, P = 164 Hz, 2 J P, P (cis) = 23 Hz, 2 J P, P (trans) = 347 Hz], 9.1 (m, 1P, PPhHP trans to PS, 1 J Rh, P = 158 Hz, 2 J P, P = 82 Hz, 2 J P, P (cis) = 23 Hz, 3 J P, P (trans) = 8 Hz), -4.0 (m, 1P, PPhHP cis to PS, 1 J Rh, P = 118 Hz, 2 J P, P (trans) = 347 Hz, 2 J P, P = 82 Hz, 3 J P, P (c sharp) = 37 Hz). Example 8 Synthesis of the Copper Complex 8
In 10 mL Toluol werden 150 mg [(Ph2P)PhCHPh2P=S] (492.6 g/mol, 0.31 mmol) gelöst und bei Raumtemperatur mit 20 mg des Kupferamids Cu(NC4H8) (synthetisiert gemäß
Die Verbindung 8 zeigt im Feststoff gelbe Lumineszenz. Beispiel 9: Synthese des Kupferkomplexes 10 Compound 8 shows yellow luminescence in the solid. Example 9 Synthesis of the Copper Complex 10
Synthese des Liganden 9: Synthesis of Ligand 9:
Zu einer Lösung von Bis(diphenylphosphino)(phenyl)methan (2.20 g, 4.78 mmol) in THF/Toluol (20 mL/10 mL) wird bei –30°C eine Lösung von 2,6-Diisopropylphenylazid (synthetisiert gemäß
Synthese des Komplexes 10:Synthesis of Complex 10:
119 mg des PN-Liganden 9 (M = 635,8 g/mol, 0.19 mmol) (Synthese dieses Liganden erfolgt aus dem diphosphan in Reaktion mit dem Arylazid)* werden in Toluol mit 25 mg Kupferamid (CuNC4H8) (M = 133.7 g/mol, 0.19 mmol) sowie 84 mg des chelatisierenden Phosphanliganden [1,2-(PPh2)2C6H4] (M = 446.5 mg, 0.19 mmol) bei Raumtemperatur zur Reaktion gebracht. Die Reaktionsmischung wird mehrere Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend auf –30°C zur Kristallisation gekühlt. Nach mehrere Tagen haben sich wenige Kristalle gebildet die gelbe Lumineszenz zeigen. Die Substanz wurde mittels Einkristallröntgenstrukturanalyse charakterisiert.119 mg of PN ligand 9 (M = 635.8 g / mol, 0.19 mmol) (synthesis of this ligand is from the diphosphane in reaction with the aryl azide) * in toluene with 25 mg of copper amide (CuNC 4 H 8 ) (M. = 133.7 g / mol, 0.19 mmol) and 84 mg of the chelating phosphine ligand [1,2- (PPh 2 ) 2 C 6 H 4 ] (M = 446.5 mg, 0.19 mmol) were reacted at room temperature. The reaction mixture is stirred for several hours at room temperature and then cooled to -30 ° C for crystallization. After several days, a few crystals have formed which show yellow luminescence. The substance was characterized by single crystal X-ray structure analysis.
Die Verbindung 10 zeigt im Feststoff gelbe Lumineszenz.Compound 10 shows yellow luminescence in the solid.
Beispiele: Herstellung der OLEDsExamples: Production of the OLEDs
Lösungs-prozessierte Devices aus löslichen FunktionsmaterialienSolution-processed devices made of soluble functional materials
Die erfindungsgemäßen Komplexe können z. B. aus Lösung verarbeitet werden. Die Herstellung solcher Bauteile lehnt sich an die Herstellung polymerer Leuchtdioden (PLEDs) an, die in der Literatur bereits vielfach beschrieben ist (z. B. in der
Beschreibung der Figuren:Description of the figures:
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