DE102009027244A1 - Process for producing a foam part from crosslinked poly (meth) acrylates and the foam and its use - Google Patents

Process for producing a foam part from crosslinked poly (meth) acrylates and the foam and its use Download PDF

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffteils aus vernetzten Poly(meth)acrylaten, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte: a. Polymerisation einer polymerisierbaren Monomermischung, die sich im Wesentlichen aus nicht vernetzenden (Meth)acrylatmonomeren, Vernetzern und einem Initiatorsystem zusammensetzt, im Gusspolymerisationsverfahren zu einem Pre-Polymerisat, b. Beladung des Pre-Polymerisats mit einem inerten Gas als Treibmittel bei einem Druck im Bereich von 2 bis 200 bar, c. Absenkung des Drucks und Expansion des Pre-Polyperisats zum Schaumstoffteil bei einer Temperatur, bei der das Treibmittel-beladene Pre-Polymersiat schäumbar ist, d. Fixierung des Schaumstoffteils durch Absenken der Temperatur. Die Erfindung betrifft weiterhin das Schaumstoffteil und dessen Verwendungen.The invention relates to a process for producing a foam part from crosslinked poly (meth) acrylates, characterized by the following steps: a. Polymerization of a polymerizable monomer mixture which consists essentially of non-crosslinking (meth) acrylate monomers, crosslinkers and an initiator system, in the Gußpolymerisationsverfahren to a pre-polymer, b. Loading the prepolymer with an inert gas as blowing agent at a pressure in the range of 2 to 200 bar, c. Lowering the pressure and expanding the pre-polyperisate to the foam part at a temperature at which the propellant-loaded pre-polymerate is foamable, d. Fixation of the foam part by lowering the temperature. The invention further relates to the foam part and its uses.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffteils, insbesondere eines geschlossenporigen Schaumstoffteils, durch Expansion aus Pre-Polymerisaten aus vernetzten Poly(meth)acrylaten, die im Gußpolymerisationsverfahren hergestellt werden.The Invention relates to a method for producing a foam part, in particular a closed-cell foam part, by expansion from prepolymers of crosslinked poly (meth) acrylates, which in the Gußpolymerisationsverfahren be prepared.

Stand der TechnikState of the art

Hart-Schaumstoffe aus Kunststoff sind seit langer Zeit bekannt und finden wegen ihrer ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften und ihres geringen Gewichts eine breite Anwendung, insbesondere bei der Herstellung von Schichtwerkstoffen, Laminaten, Composits oder Schaumstoffverbundkörpern. Hierbei werden häufig langfaserverstärkte Deckschichten z. B. aus Kohlefasern mit Hilfe von Klebeharzen formschlüssig und dauerhaft mit Kernwerkstoffen aus Hart-Schaumstoffen verbunden. Als Hart-Schaumstoffe werden z. B. Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe unter der Marke ROHACELL® von der Evonik Röhm GmbH in den Handel gebracht. Beispielsweise werden Schichtwerkstoffe als steife, leichte Bauteile im Flugzeugbau, im Schiffsbau, im Automobilbau oder in den Flügeln von Windkraftwerken eingesetzt.Plastic rigid foams have been known for a long time and are widely used because of their excellent mechanical properties and low weight, especially in the manufacture of laminates, laminates, composites or foam composites. Here are often long fiber reinforced cover layers z. B. made of carbon fibers with the help of adhesive resins form-fitting and permanently connected to core materials made of hard foams. As hard foams z. Poly (meth) acrylimide foams under the brand ROHACELL ® from Evonik put on the market. For example, coating materials are used as stiff, lightweight components in aircraft construction, in shipbuilding, in the automotive industry or in the wings of wind power plants.

Autoklavenverfahren zur Herstellung von Schaumstoffen sind im Prinzip bekannt. Resultierende Schaumstoffe sind in der Regel jedoch nicht mechanisch stabil genug um als Kernwerkstoffe für stark belastete Schichtwerkstoffe eingesetzt werden zu können.autoclave for the production of foams are known in principle. Resulting foams However, they are generally not mechanically stable enough as core materials be used for heavily loaded coating materials to be able to.

Aufgabe und LösungTask and solution

Es wurde als Aufgabe gesehen ein Verfahren zu entwickeln, das es ermöglicht Schaumstoffteile mit guten mechanischen Eigenschaften herzustellen, das bei niedrigem Materialeinsatz eine kostengünstige Herstellung ermöglicht. Insbesondere soll eine besonders feine Steuerung der Größe und Gleichmäßigkeit der Ausbildung der Porenstruktur möglich sein. Das Verfahren soll eine besonders gleichmäßige Verteilung des Polymers über die Zellwände des geschäumten Kunststoffs ermöglichen.It was seen as a task to develop a method that makes it possible Produce foam parts with good mechanical properties, the low material usage cost-effective production allows. In particular, a particularly fine control the size and uniformity the formation of the pore structure be possible. The procedure should a particularly uniform distribution of the polymer over allow the cell walls of the foamed plastic.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein
Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffteils aus vernetzten Poly(meth)acrylaten, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte

  • a. Polymerisation einer polymerisierbaren Monomermischung, die sich im Wesentlichen aus nicht vernetzenden (Meth)acrylatmonomeren, Vernetzern und einem Initiatorsystem zusammensetzt, im Gusspolymerisationsverfahren zu einem Pre-Polymerisat,
  • b. Beladung des Pre-Polymerisats mit einem inerten Gas als Treibmittel bei einem Druck im Bereich von 2 bis 200 bar,
  • c. Absenkung des Drucks und Expansion des Pre-Polymerisats zum Schaumstoffteil bei einer Temperatur, bei der das Treibmittelbeladene Pre-Polymerisat schäumbar ist,
  • d. Fixierung des Schaumstoffteils durch Absenken der Temperatur
The task is solved by a
Process for producing a foam part from crosslinked poly (meth) acrylates, characterized by the following steps
  • a. Polymerization of a polymerisable monomer mixture, which consists essentially of non-crosslinking (meth) acrylate monomers, crosslinkers and an initiator system, in the casting polymerization process to a prepolymer,
  • b. Loading of the prepolymer with an inert gas as propellant at a pressure in the range of 2 to 200 bar,
  • c. Lowering the pressure and expanding the prepolymer to the foam part at a temperature at which the blowing agent-loaded prepolymer is foamable,
  • d. Fixation of the foam part by lowering the temperature

Ausführung der ErfindungEmbodiment of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffteils, insbesondere eines geschlossenporigen Schaumstoffteils, durch Expansion aus Pre-Polymerisaten aus vernetzten Poly(meth)acrylaten, die im Gußpolymerisationsverfahren hergestellt werden.The Invention relates to a method for producing a foam part, in particular a closed-cell foam part, by expansion from prepolymers of crosslinked poly (meth) acrylates, which in the Gußpolymerisationsverfahren be prepared.

Poly(meth)acrylatePoly (meth) acrylates

Poly(meth)acrylate im Sinne der Erfindung sind Polymere, die sich überwiegend, z. B. zu mindestens 60, mindestens 70, mindestens 80, mindestens 90 Gew.-%, oder ganz aus polymerisierten Acrylaten und/oder Methacrylaten zusammensetzen und gegebenenfalls zu geringeren Teilen auch Comonomere enthalten können, die keine (Meth)acrylate sind. Unter (Meth)acrylaten sind sowohl Acrylsäure als auch Methacrylsäure sowie deren Derivate zu verstehen.Poly (meth) acrylates For the purposes of the invention, polymers which are predominantly z. At least 60, at least 70, at least 80, at least 90 wt .-%, or entirely of polymerized acrylates and / or methacrylates and possibly also to a lesser extent comonomers which are not (meth) acrylates. Under (Meth) acrylates are both acrylic acid and methacrylic acid and their derivatives.

Pre-PolymerisatPre-polymer

Die Bezeichnung Pre-Polymerisat im Sinne der Erfindung kennzeichnet die anspruchsgemäß polymerisierte Monomermischung, die vor dem Aufschäumvorgang in Form eines festen Kunststoffteils vorliegt. Das Pre-Polymerisate ist somit ein intermediäres Polymerisat bzw. ein nicht (noch nicht) geschäumter Kunststoffkörper.The term prepolymer within the meaning of the invention denotes the claim according to the polyme rized monomer mixture, which is present in the form of a solid plastic part before the foaming. The prepolymer is thus an intermediate polymer or a non (not yet) foamed plastic body.

Vernetzte Poly(meth)acrylateCrosslinked poly (meth) acrylates

Vernetzte Poly(meth)acrylate sind insbesondere vernetzte Polymethyl(meth)acrylate oder vernetzte Poly(meth)acrylimide.networked Poly (meth) acrylates are, in particular, crosslinked polymethyl (meth) acrylates or crosslinked poly (meth) acrylimides.

Pre-Polymerisat aus vernetzten Polymethyl(meth)acrylatenPrepolymer of crosslinked polymethyl (meth) acrylates

Pre-Polymerisate aus vernetzten Polymethyl(meth)acrylaten im Sinne der Erfindung sind erhältlich durch Polymerisation einer polymerisierbaren Monomermischung, die sich im Wesentlichen aus Methylmethacylat als nicht vernetzendem (Meth)acrylatmonomeren, Vernetzern und einem Initiatorsystem zusammensetzt, im Gusspolymerisationsverfahren.Pre-polymers from crosslinked polymethyl (meth) acrylates in the context of the invention are obtainable by polymerization of a polymerizable Monomer mixture, which consists essentially of Methylmethacylat as non-crosslinking (meth) acrylate monomers, crosslinkers and a Initiator system composed in Gußpolymerisationsverfahren.

Im Wesentlichen bedeutet, dass die genannten Stoffe zur Herstellung eines Polymerisats obligatorisch sind und dass aber außer den genannten Stoffen weitere optionale Komponenten oder Zusatzstoffe enthalten sind, die aber den Charakter des Polymethyl(meth)acrylats nicht wesentlich beeinflussen. In einer bevorzugten Ausführungsform können weiterhin Treibmittel, die keine inerten Gase sind, in der polymerisierbaren Monomermischung zusätzlich vorhanden sein.in the Substantially means that the substances mentioned for the production of a polymer are obligatory and that except the substances mentioned further optional components or additives but the character of the polymethyl (meth) acrylate do not significantly affect. In a preferred embodiment can continue blowing agents that are not inert gases, additionally present in the polymerizable monomer mixture be.

Eine geeignete polymerisierbare Monomermischung für Polymethyl(meth)acrylate kann beispielsweise bestehen aus:
Mindestens 60, mindestens 70, mindestens 80, mindestens 90 Gew.-%, Methylmethacylat, sowie
bis zu 40, bis zu 30 bis zu 20 bis zu 10 Gew.-% an weiteren vinylisch ungesättigten nicht vernetzenden Monomeren,
0,01–10 Gew.-% Vernetzern
0,01 bis 5 Gew.-% Polymerisationsinitiatoren und
0 bis 20 Gew.-% üblichen Zusatzstoffen
0 bis 10 Gew.-% weitere TreibmittelA suitable polymerizable monomer mixture for polymethyl (meth) acrylates may for example consist of:
At least 60, at least 70, at least 80, at least 90% by weight, methyl methacrylate, and
up to 40, up to 30 up to 20 up to 10% by weight of other vinylically unsaturated non-crosslinking monomers,
0.01-10 wt .-% crosslinkers
0.01 to 5 wt .-% of polymerization initiators and
0 to 20 wt .-% of conventional additives
0 to 10 wt .-% further blowing agents

Grundsätzlich ergänzen sich alle enthaltenen Komponenten zu 100 Gew.-% in principle complement all components contained to 100 wt .-%

Weitere vinylisch ungesättigte, nicht vernetzende Monomere für Polymethyl(meth)acrylateOther vinylic unsaturated, non-crosslinking monomers for polymethyl (meth) acrylates

Geeignete weitere vinylisch ungesättigte nicht vernetzende Monomere sind z. B. Methacrylsäure und Ester der Methacrylsäure (z. B. Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat), Acrylsäure und Ester der Acrylsäure (z. B. Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Hexylacrylat, Cyclohexylacrylat) oder Styrol und Styrolderivate, wie beispielsweise α-Methylstyrol oder p-Methylstyrol, sowie Methacrylnitril und Acrylnitril, Methacrylamid und Acrylamid und substituierte Methacrylamide und substituierte Acrylamide.suitable other vinylically unsaturated non-crosslinking monomers are z. As methacrylic acid and esters of methacrylic acid (eg, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate), Acrylic acid and esters of acrylic acid (eg, methyl acrylate, Ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate) or Styrene and styrene derivatives such as α-methylstyrene or p-methylstyrene, as well as methacrylonitrile and acrylonitrile, methacrylamide and acrylamide and substituted methacrylamides and substituted acrylamides.

Vernetzer für Polymethyl(meth)acrylateCrosslinker for polymethyl (meth) acrylates

Als geeignete Vernetzer werden beispielsweise (Meth)acrylester von Diolen, wie beispielsweise Ethylenglykoldimethacrylat oder 1,4-Butandioldimethacrylat, aromatische Verbindungen mit zwei Vinyl- oder Allylgruppen, wie beispielsweise Divinylbenzol, oder andere Vernetzer mit zwei ethylenisch ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Resten, wie z. B. Allylmethacrylat eingesetzt. Als Vernetzer mit drei oder mehr ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Gruppen, wie Allylgruppen oder (Meth)acrylgruppen, seien beispielhaft Triallylcyanurat, Trimethylolpropan-triacrylat und -trimethacrylat sowie Pentaerythrit-tetraacrylat und -tetramethacrylat genannt. Weitere Beispiele sind z. B. in US 4,513,118 angegeben.Suitable crosslinkers are, for example, (meth) acrylic esters of diols, such as ethylene glycol dimethacrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate, aromatic compounds having two vinyl or allyl groups, such as divinylbenzene, or other crosslinkers having two ethylenically unsaturated, radically polymerizable radicals, such. B. allyl methacrylate used. Examples of crosslinkers containing three or more unsaturated, radically polymerizable groups, such as allyl groups or (meth) acrylic groups, include triallyl cyanurate, trimethylolpropane triacrylate and trimethacrylate, and pentaerythritol tetraacrylate and tetramethacrylate. Other examples are z. In US 4,513,118 specified.

Als weitere Gruppe kommen ionische Vernetzer in Betracht. Dies sind mehrwertige Metallkationen, die ionische Brücken zwischen den Säuregruppen der Copolymere ausbilden. Beispiele sind unter anderem die Acrylate oder Methacrylate der Erdalkalimetalle oder des Zinks. Bevorzugt sind Zn- und Mg-(meth)acrylat. Die (Meth)acrylatsalze können auch durch Auflösen z. B. von ZnO oder MgO im Monomeransatz hergestellt werden. Der Einsatz von ionischen Vernetzern setzt voraus, dass säuregruppenhaltige Monomere, z. B. Acrylsäure oder bevorzugt Methacrylsäure mit einpolymerisiert werden.When further group are ionic crosslinkers into consideration. these are polyvalent metal cations, the ionic bridges between form the acid groups of the copolymers. examples are including the acrylates or methacrylates of alkaline earth metals or zinc. Zn and Mg (meth) acrylates are preferred. The (meth) acrylate salts can also be resolved by dissolving z. From ZnO or MgO be prepared in the monomer mixture. The use of ionic Crosslinkers assume that acid group-containing monomers, z. As acrylic acid or preferably methacrylic acid be copolymerized with.

Polymerisationsinitiatoren für Polymethyl(meth)acrylatePolymerization initiators for Polymethyl (meth) acrylates

Die Polymerisation wird im allgemeinen mit bekannten Radikalinitiatoren gestartet. Zu den bevorzugten Initiatoren gehören unter anderem die in der Fachwelt weithin bekannten Azoinitiatoren, wie AIBN und 1,1-Azobiscyclohexancarbonitril, sowie Peroxyverbindungen, wie Methylethylketonperoxid, Acetylacetonperoxid, Dilaurylperoxyd, Di-tert.-Butylperoxid, tert.-Butylper-2-ethylhexanoat, Ketonperoxid, Methylisobutylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, Dibenzoylperoxid, tert.-Butylperoxybenzoat, tert.-Butylperoxyisopropylcarbonat, 2,5-Bis(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan, tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat, tert.-Butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoat, Dicumylperoxid, 1,1-Bis(tert.-butylperoxy)cyclohexan, 1,1-Bis(tert.-butylperoxy)3,3,5-trimethylcyclohexan, Cumylhydroperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Bis(4-tert.-butylcyclohexyl)peroxydicarbonat, Mischungen von zwei oder mehr der vorgenannten Verbindungen miteinander sowie Mischungen der vorgenannten Verbindungen mit nicht genannten Verbindungen, die ebenfalls Radikale bilden können.The Polymerization is generally carried out with known free-radical initiators started. Among the preferred initiators include Others well-known in the art Azoinitiatoren how AIBN and 1,1-azobiscyclohexanecarbonitrile, as well as peroxy compounds, such as methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, dilauryl peroxide, Di-tert-butyl peroxide, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, ketone peroxide, Methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, Dicumyl peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, Cumyl hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide, bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, Mixtures of two or more of the aforementioned compounds with each other and mixtures of the aforementioned compounds with those not mentioned Compounds that can also form radicals.

Diese Verbindungen werden häufig in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt.These Compounds are commonly found in an amount of 0.01 to 5 wt .-%, preferably from 0.5 to 3 wt .-%, by weight the monomers used.

Übliche Zusatzstoffe für Polymethyl(meth)acrylateUsual additives for Polymethyl (meth) acrylates

Dem Fachmann sind zahlreiche geeignete, übliche Hilfs- oder Zusatzstoffe bekannt. Hierzu gehören bespielsweise Antistatika, Antioxidantien, Entformungsmittel, Flammschutzmittel, Schmiermittel, Farbstoffe, Fliessverbesserungsmittel, Füllstoffe, Lichtstabilisatoren, UV-Absorber und organische Phosphorverbindungen, wie Phosphite oder Phosphonate, Pigmente, Verwitterungsschutzmittel und Weichmacher.the Those skilled in the art are numerous suitable, common auxiliary or Additives known. These include, for example, antistatic agents, Antioxidants, mold release agents, flame retardants, lubricants, Dyes, flow improvers, fillers, light stabilizers, UV absorbers and organic phosphorus compounds, such as phosphites or Phosphonates, pigments, weathering agents and plasticizers.

Weitere Treibmittel für Polymethyl(meth)acrylateFurther blowing agents for polymethyl (meth) acrylates

In einer weiteren Ausführungsform kann die polymerisierbare Monomermischung zusätzlich weitere Treibmittel enthalten. Die weiteren Treibmittel sind verschieden von den inerten Gasen, die im Sinne der Erfindung ebenfalls als Treibmittel eingesetzt werden. Bevorzugt werden der polymerisierbaren Monomermischung jedoch keine oder nur in unwesentlichen Mengen weitere Treibmittel zugesetzt.In In another embodiment, the polymerizable Monomer mixture additionally contain other propellants. The other blowing agents are different from the inert gases, which are also used in the context of the invention as a propellant become. However, the polymerizable monomer mixture is preferred no or only insignificant amounts added further blowing agents.

Als Treibmittel können z. B. folgende Verbindungen oder Gemische verwendet werden: Formamid, Ameisensäure, Harnstoff, Itakonsäure, Zitronensäure, Dicyandiamid, Wasser, Monoalkylharnstoffe, Dimethylharnstoff, 5,5'-Azo-bis-5-äthyl-1,3-dioxan, 2,2'-Azo-bis-isobuttersäurebutylamid, 2,2'-Azo-bis-isobuttersäure-N-diethylamid, 2,2',4,4,4',4'-Hexamethyl-2,2'-azopentan, 2,2'-Azo-bis-2-methyl-propan, Dimethylcarbonat, Di-tert-butycarbonat, Acetoncyanhydrincarbonat, Oxi-isobuttersäuremethylester-carbonat, N-Methylurethan, N-Ethylurethan, N-tert-butylurethan, Urethan, Oxalsäure, Maleinsäure, Oxi-isobuttersäure, Malonsäure, Cyanformamid, Dimethylmaleinsäure, Methantetracarbonsäuretetraäthylester, Oxamidsäure-n-butylester, Methantricarbonsäuretrimethylester, Methantricarbonsäuretriäthylester, sowie einwertige Alkohole aus 3-8 Kohlenstoffatomen wie z. B. Propanol-1, Propanol-2, Butanol-1, Butanol-2, tert-Butanol und iso-Butanol.When Propellants can z. As the following compounds or mixtures be used: formamide, formic acid, urea, itaconic acid, Citric acid, dicyandiamide, water, monoalkylureas, Dimethylurea, 5,5'-azo-bis-5-ethyl-1,3-dioxane, 2,2'-azo-bis-isobutyric acid butylamide, 2,2'-azo-bis-isobutyric acid N-diethylamide, 2,2 ', 4,4,4', 4'-hexamethyl-2,2'-azopentane, 2,2'-azo-bis-2-methyl-propane, dimethyl carbonate, di-tert-butycarbonate, Acetone cyanohydrate carbonate, oxi-isobutyric acid methyl ester carbonate, N-methyl urethane, N-ethyl urethane, N-tert-butyl urethane, urethane, oxalic acid, Maleic acid, oxi-isobutyric acid, malonic acid, Cyanformamide, dimethylmaleic acid, tetraacetate of methanetetracarboxylate, Oxamide of n-butyl, trimethyl methane tricarboxylate, Triethyl methane tricarboxylate, and monovalent Alcohols of 3-8 carbon atoms such. Propanol-1, propanol-2, Butanol-1, butanol-2, tert-butanol and iso-butanol.

Als weiteres, einpolymerisierendes Treibmittel kann tert.-Butylmethacrylat oder tert.-Butylacrylat genannt. Als Comonomere eingesetzt spalten diese Verbindungen beim Erhitzen des Pre-Polymerisats das Treibmittel Isobuten ab.When further, einpolymerisierendes propellant can tert-butyl methacrylate or tert-butyl acrylate. Split as comonomers used these compounds when heating the pre-polymer the blowing agent Isobutene off.

Pre-Polymerisat aus vernetzten Poly(meth)acrylimidenPrepolymer of crosslinked poly (meth) acrylimides

Pre-Polymerisate aus vernetzten Poly(meth)acrylimiden im Sinne der Erfindung entstehen durch thermische Umwandlung von vernetzten Copolymerisaten aus Methacrylsäure und Methacrylnitril. Bei der thermischen Umwandlung werden etwa 60 bis 80% der Methacrylsäure- und Methacrylnitril-Einheiten zu cyclischen Imidstrukturen umgesetzt. Man findet im Polymerisat nicht umgesetzte Methacrylsäure- und Methacrylnitril-Einheiten, sowie zusätzlich auch cyclische Anhydrid-Strukturen, Polyimin-Leiterpolymer-Einheiten. Die vernetzten Copolymerisate aus Methacrylsäure und Methacrylnitril werden erhalten durch Polymerisation im Gußpolymerisationsverfahren einer polymerisierbaren Monomermischung, die sich im Wesentlichen aus Methacrylsäure und Methacrylnitril als nicht vernetzenden (Meth)acrylatmonomeren, Vernetzern und einem Initiatorsystem zusammensetzt.Pre-polymers arise from crosslinked poly (meth) acrylimides in the context of the invention by thermal conversion of crosslinked copolymers of methacrylic acid and methacrylonitrile. In the thermal conversion will be about 60 to 80% of the methacrylic and methacrylonitrile units converted to cyclic imide structures. It is found in the polymer unreacted methacrylic acid and methacrylonitrile units, as well as additionally cyclic anhydride structures, polyimine ladder polymer units. The crosslinked copolymers of methacrylic acid and methacrylonitrile are obtained by polymerization in Gußpolymerisationsverfahren a polymerizable monomer mixture which is substantially of methacrylic acid and methacrylonitrile as non-crosslinking (Meth) acrylate monomers, crosslinkers and an initiator system composed.

Im Wesentlichen bedeutet, dass die genannten Stoffe zur Herstellung eines Polymerisats obligatorisch sind und dass aber außer den genannten Stoffen weitere optionale Komponenten oder Zusatzstoffe enthalten sein können, die aber den Charakter des Copolymerisats bzw. des daraus hervorgehenden Poly(meth)acrylimids nicht wesentlich beeinflussen. In einer bevorzugten Ausführungsform können weiterhin Treibmittel, die keine inerten Gase sind, in der polymerisierbaren Monomermischung zusätzlich vorhanden sein.Essentially means that the said substances are obligatory for the preparation of a polymer and that in addition to the substances mentioned other optional components or additives may be included, but which do not significantly affect the character of the copolymer or of the resulting poly (meth) acrylimides. In a preferred embodiment, propellants, which are inert gases, may additionally be present in the polymerizable monomer mixture.

Eine geeignete polymerisierbare Monomermischung für Poly(meth)acrylimide kann beispielsweise bestehen aus: 30–70 Gew.-% Methacrylsäure, 30–60 Gew.-% Methacrylnitril, 0–30 Gew.-% weiteren nicht vernetzenden, vinylisch ungesättigten Monomeren, 0,01–10 Gew.-% Vernetzer, 0,01 bis 2 Gew.-% Polymerisationsinitiatoren und 0 bis 20 Gew.-% üblichen Zusatzstoffen 0 bis 10 Gew.-% weitere Treibmittel A suitable polymerizable monomer mixture for poly (meth) acrylimides may for example consist of: 30-70 % By weight of methacrylic acid, 30-60 % By weight of methacrylonitrile, 0-30% by weight of further non-crosslinking, vinylically unsaturated monomers, 0.01-10 % By weight crosslinker, 0.01 to 2 % By weight of polymerization initiators and 0 to 20 Wt .-% of conventional additives 0 to 10 Wt .-% further blowing agents

Grundsätzlich ergänzen sich alle enthaltenen Komponenten zu 100 Gew.-% in principle complement all components contained to 100 wt .-%

Nicht vernetzende (Meth)acrylatmonomere für Poly(meth)acrylimideNon-crosslinking (meth) acrylate monomers for poly (meth) acrylimides

30 bis 70 Gew.-% Methacrylsäure und 30 bis 60 Gew.-% Methacrylnitril bilden als wichtigste Monomere die Grundstruktur des späteren Poly(meth)acrylimids, das aus dem ursprünglichen Polymerisat, das bei niedriger Temperatur von z. B. 30 bis 60°C im Gußverfahren erhalten wird, bei höheren Temperaturen, z. B im Bereich von 150 bis 250°C, durch Reaktion benachbarter Einheiten der Methacrylsäure und des Methacrylnitrils cyclische Imidstrukturen ausbildet, hervorgeht.30 to 70% by weight of methacrylic acid and from 30 to 60% by weight of methacrylonitrile form as the most important monomers the basic structure of the later Poly (meth) acrylimide, which consists of the original polymer, at low temperature of z. B. 30 to 60 ° C in the casting process is obtained, at higher temperatures, eg. B in the area from 150 to 250 ° C, by reaction of neighboring units methacrylic acid and methacrylonitrile cyclic imide structures training, emerges.

Außer Methacrylsäure und Methacrylnitril können optional 0 bis 30 Gew.-% weitere vinylisch ungesättigte Monomere enthalten sein: Acryl- oder Methacrylsäure sowie deren Ester mit niedrigen Alkoholen mit 1-4 C-Atomen, Styrol, Maleinsäure oder deren Anhydrid, Itakonsäure oder deren Anhydrid, Vinylpyrrolidon, Vinylchlorid und/oder Vinylidenchlorid. Der Anteil der Comonomere, die sich nicht oder nur sehr schwer zu Anhydrid oder Imid cyclisieren lassen, soll 30 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, nicht übersteigen.Except Methacrylic acid and methacrylonitrile may be optional 0 to 30 wt .-% further vinylically unsaturated monomers be included: acrylic or methacrylic acid and their Esters with lower alcohols with 1-4 C atoms, styrene, maleic acid or their anhydride, itaconic acid or its anhydride, vinylpyrrolidone, Vinyl chloride and / or vinylidene chloride. The proportion of comonomers, which do not or only with great difficulty cyclize to anhydride or imide should be 30 wt .-%, preferably 20 wt .-% and particularly preferably 10 wt .-%, based on the weight of the monomers, not exceed.

Vernetzer für Poly(meth)acrylimideCrosslinker for poly (meth) acrylimides

Den Rezepturen müssen geringe Mengen Vernetzer zugesetzt werden. Geeignete Mengen sind z. B. 0,01 bis 10, 0,01 bis 2, 0,01 bis 0,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung.The Formulations must be added small amounts of crosslinker. Suitable amounts are for. From 0.01 to 10, 0.01 to 2, 0.01 to 0.5 Wt .-% based on the total weight of the monomer mixture.

Eine leichte Vernetzung stabilisiert den Schaum während des Schäumvorgangs und ermöglicht so die Herstellung von homogenen Schäumen. Gleichzeitig werden die Wärmeformbeständigkeit und das Kriechverhalten des Schaums durch Vernetzer verbessert.A Light crosslinking stabilizes the foam during the process Foaming process and thus allows the production of homogeneous foams. At the same time, the heat resistance and improves the creep behavior of the foam by crosslinking agents.

Mögliche Vernetzer können in zwei Gruppen unterteilt werden: kovalente Vernetzer und ionische Vernetzer.Possible Crosslinkers can be divided into two groups: covalent Crosslinkers and ionic crosslinkers.

Kovalente Vernetzer sind einpolymerisierbare mehrfach ungesättigte Verbindungen. Als derartige Monomere können z. B. Allylacrylat, Allylmethacrylat, Allylacrylamid, Allylmethacrylamid, Methylen-bis-acrylamid oder -methacrylamid, Diethylenbis(allylcarbonat), Ethylenglykoldiacrylat oder -dimethacrylat, Diethylenglykoldiacrylat oder -dimethacrylat, Triethylenglykoldiacrylat oder dimethacrylat, Tetraethylenglykoldiacrylat oder -dimethacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat oder -dimethacrylat, 1,3-Butandioldiacrylat oder -dimethacrylat, 1,4-Butandioldiacrylat oder -dimethacrylat, Neopentyldioldiacrylat oder -dimethacrylat, Hexandiol-1,6-diacrylat oder -dimethacrylat, Trimethylolpropandiacrylat oder -dimethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat oder -trimethacrylat, Pentaerythrittriacrylat oder -trimethacrylat, Pentaerythrittetraacrylat oder -tetramethacrylat, die Pentaerythritderivate jeweils ggf. auch als technisches Gemisch aus tri- und tetrafunktionellen Verbindungen, sowie Triallylcyanurat oder Triallylisocyanurat verwendet werden.covalent Crosslinkers are copolymerizable polyunsaturated Links. As such monomers z. B. allyl acrylate, Allyl methacrylate, allylacrylamide, allylmethacrylamide, methylene-bis-acrylamide or methacrylamide, diethylene bis (allyl carbonate), ethylene glycol diacrylate or dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate or dimethacrylate, Triethylene glycol diacrylate or dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate or dimethacrylate, tripropylene glycol diacrylate or dimethacrylate, 1,3-butanediol diacrylate or dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate or dimethacrylate, neopentyl diol diacrylate or dimethacrylate, Hexanediol-1,6-diacrylate or dimethacrylate, trimethylolpropane diacrylate or dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate or trimethacrylate, Pentaerythritol triacrylate or trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate or tetramethacrylate, the pentaerythritol derivatives in each case also, if necessary as a technical mixture of tri- and tetrafunctional compounds, and triallyl cyanurate or triallyl isocyanurate.

Als weitere Gruppe kommen ionische Vernetzer in Betracht. Dies sind mehrwertige Metallkationen, die ionische Brücken zwischen den Säuregruppen der Copolymere ausbilden. Beispiele sind unter anderem die Acrylate oder Methacrylate der Erdalkalimetalle oder des Zinks. Bevorzugt sind Zn- und Mg-(meth)acrylat. Die (Meth)acrylatsalze können auch durch Auflösen z. B. von ZnO oder MgO im Monomeransatz hergestellt werden. Der Einsatz von ionischen Vernetzern setzt voraus, dass säuregruppenhaltige Monomere, z. B. Acrylsäure oder bevorzugt Methacrylsäure mit einpolymerisiert werden.When further group are ionic crosslinkers into consideration. these are polyvalent metal cations, the ionic bridges between form the acid groups of the copolymers. examples are including the acrylates or methacrylates of alkaline earth metals or zinc. Zn and Mg (meth) acrylates are preferred. The (meth) acrylate salts can also be resolved by dissolving z. From ZnO or MgO be prepared in the monomer mixture. The use of ionic Crosslinkers assume that acid group-containing monomers, z. As acrylic acid or preferably methacrylic acid be copolymerized with.

Polymerisationsinitiatoren für Poly(meth)acrylimidePolymerization initiators for Poly (meth) acrylimides

Als Initiatoren können Verbindungen und Initiatorsysteme verwendet, die radikalische Polymerisationen in Gang setzen können. Bekannte Verbindungsklassen sind Peroxide, Hydroperoxide, Peroxodisulfate, Percarbonate, Perketale, Peroxiester, Wasserstoffperoxid und Azoverbindungen. Beispiele für Initiatoren sind Wasserstoffperoxid, Dibenzoylperoxid, Dicyclohexylperoxodicarbonat, Dilaurylperoxid, Methylethylketonperoxid, Acetylacetonperoxid, Di-tert-butylperoxid, tert-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, t-Butylperoctanoat, tert-Butylper-2-ethylhexanoat, tert-Butylperneodecanoat, tert-Amylperpivalat, tert-Butylperpivalat, tert-Butylperbenzoat, Lithium-, Natrium-, Kalium- und Ammoniumperoxodisulfat, Azoisobutyronitril, 2,2-Azobisiso-2,4-dimethylvaleronitril, 2,2-Azobisisobutyro-nitril, 2,2'-Azo-bis(2-amidinopropan)dihydrochlorid, 2-(Carbamoylazo)isobutyronitril und 4,4'-Azobis(cyanovaleriansäure). Gleichfalls geeignet sind Redoxinitiatoren ( H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer, Heidelberg, 1967 oder Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, Seiten 286 ff, John Wiley & Sons, 1 New York, 1978 ). Es kann günstig sein, Initiatoren und Initiatorsysteme mit unterschiedlichen Zerfallseigenschaften bezüglich Zeit und Temperatur zu kombinieren. Bevorzugt werden die Initiatoren in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,15 bis 1,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomermischung eingesetzt.As initiators, compounds and initiator systems that can initiate radical polymerizations are used. Known classes of compounds are peroxides, hydroperoxides, peroxodisulfates, percarbonates, perketals, peroxyesters, hydrogen peroxide and azo compounds. Examples of initiators are hydrogen peroxide, dibenzoyl peroxide, dicyclohexyl peroxodicarbonate, dilauryl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetyl acetone peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, tert-butyl peroctanoate, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, tert-butyl perodecanoate, tert-amyl perpivalate, tert-butyl peroxide. Butyl perpivalate, tert-butyl perbenzoate, lithium, sodium, potassium and ammonium peroxodisulfate, azoisobutyronitrile, 2,2-azobisiso-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2) amidinopropane) dihydrochloride, 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile and 4,4'-azobis (cyanovaleric acid). Likewise suitable are redox initiators ( H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, acrylic and methacrylic compounds, Springer, Heidelberg, 1967 or Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, pp. 286 et seq., John Wiley & Sons, 1 New York, 1978 ). It may be beneficial to combine initiators and initiator systems having different disintegration properties with respect to time and temperature. The initiators are preferably used in amounts of from 0.01 to 2% by weight, particularly preferably from 0.15 to 1.5% by weight, based on the total weight of the monomer mixture.

Optionale Zusatzstoffe für Poly(meth)acrylimideOptional additives for poly (meth) acrylimides

Des Weiteren können den Gemischen übliche Zusatzstoffe zugesetzt werden. Geeignete Mengen sind z. B. 0 bis 20, 0 bis 10 oder 0 bis 5 Gew.-% bezogen auf die Monomermischung.Of Furthermore, the mixtures usual additives be added. Suitable amounts are for. 0 to 20, 0 to 10 or 0 to 5 wt .-% based on the monomer mixture.

Die üblichen Zusatzstoffe sind verschieden von den genannten Monomeren, Vernetzer, Treibmittelmitteln oder Initiatoren.The usual Additives are different from the monomers mentioned, crosslinkers, Propellants or initiators.

Hierzu gehören unter anderem Antistatika, Antioxidantien, Entformungsmittel, Schmiermittel, Farbstoffe, Fließverbesserungsmittel, Füllstoffe, Lichtstabilisatoren und organische Phosphorverbindungen, wie Phosphite oder Phosphonate, Pigmente, Trennmittel, Verwitterungsschutzmittel und Weichmacher. Weitere mögliche Zusätze sind Flammschutzmittel. Neben halogenhaltigen Flammschutzmitteln, die teilweise Antimonoxide enthalten, können auch phosphorhaltige Verbindungen eingesetzt werden. Phosphorhaltige Verbindungen sind wegen der geringeren Rauchgastoxizität im Brandfall bevorzugt. Zu den Phosphorverbindungen gehören unter anderem Phosphane, Phosphanoxide, Phosphoniumverbindungen, Phosphonate, Phosphite und/oder Phosphate. Diese Verbindungen können organischer und/oder anorganischer Natur sein, wie beispielsweise Phosphorsäuremonoester, Phosphonsäuremonoester, Phosphorsäurediester, Phosphonsäurediester und Phosphorsäuretriester sowie Polyphosphate.For this include antistatic agents, antioxidants, mold release agents, Lubricants, dyes, flow improvers, fillers, Light stabilizers and organic phosphorus compounds, such as phosphites or phosphonates, pigments, release agents, weathering agents and plasticizer. Other possible additions are Flame retardants. In addition to halogen-containing flame retardants, the sometimes contain antimony oxides, can also phosphorus-containing Connections are used. Phosphorus compounds are because of the lower smoke toxicity in case of fire preferred. Phosphorus compounds include phosphines, Phosphine oxides, phosphonium compounds, phosphonates, phosphites and / or phosphates. These compounds may be organic and / or inorganic Be natural, such as phosphoric monoester, Phosphonic acid monoesters, phosphoric diesters, Phosphonic diester and phosphoric acid triester as well as polyphosphates.

Weitere Treibmittel für Poly(meth)acrylimideFurther blowing agents for poly (meth) acrylimides

In einer weiteren Ausführungsform kann die polymerisierbare Monomermischung zusätzlich weitere Treibmittel enthalten. Die weiteren Treibmittel sind verschieden von den inerten Gasen, die im Sinne der Erfindung ebenfalls als Treibmittel eingesetzt werden. Bevorzugt werden der polymerisierbaren Monomermischung jedoch keine oder nur in unwesentlichen Mengen weitere Treibmittel zugesetzt.In In another embodiment, the polymerizable Monomer mixture additionally contain other propellants. The other blowing agents are different from the inert gases, which are also used in the context of the invention as a propellant become. However, the polymerizable monomer mixture is preferred no or only insignificant amounts added further blowing agents.

Als Treibmittel können z. B. folgende Verbindungen oder Gemische verwendet werden: Formamid, Ameisensäure, Harnstoff, Itakonsäure, Zitronensäure, Dicyandiamid, Wasser, Monoalkylharnstoffe, Dimethylharnstoff, 5,5'-Azo-bis-5-äthyl-1,3-dioxan, 2,2'-Azo-bis-isobuttersäurebutylamid, 2,2'-Azo-bis-isobuttersäure-N-diethylamid, 2,2',4,4,4',4'-Hexamethyl-2,2'-azopentan, 2,2'-Azo-bis-2-methyl-propan, Dimethylcarbonat, Di-tert-butycarbonat, Acetoncyanhydrincarbonat, Oxi-isobuttersäuremethylester-carbonat, N-Methylurethan, N-Ethylurethan, N-tert-butylurethan, Urethan, Oxalsäure, Maleinsäure, Oxi-isobuttersäure, Malonsäure, Cyanformamid, Dimethylmaleinsäure, Methantetracarbonsäuretetraäthylester, Oxamidsäure-n-butylester, Methantricarbonsäuretrimethylester, Methantricarbonsäuretriäthylester, sowie einwertige Alkohole aus 3-8 Kohlenstoffatomen wie z. B. Propanol-1, Propanol-2, Butanol-1, Butanol-2, tert-Butanol und iso-Butanol.When Propellants can z. As the following compounds or mixtures be used: formamide, formic acid, urea, itaconic acid, Citric acid, dicyandiamide, water, monoalkylureas, Dimethylurea, 5,5'-azo-bis-5-ethyl-1,3-dioxane, 2,2'-azo-bis-isobutyric acid butylamide, 2,2'-azo-bis-isobutyric acid N-diethylamide, 2,2 ', 4,4,4', 4'-hexamethyl-2,2'-azopentane, 2,2'-azo-bis-2-methyl-propane, dimethyl carbonate, di-tert-butycarbonate, Acetone cyanohydrate carbonate, oxi-isobutyric acid methyl ester carbonate, N-methyl urethane, N-ethyl urethane, N-tert-butyl urethane, urethane, oxalic acid, Maleic acid, oxi-isobutyric acid, malonic acid, Cyanformamide, dimethylmaleic acid, tetraacetate of methanetetracarboxylate, Oxamide of n-butyl, trimethyl methane tricarboxylate, Triethyl methane tricarboxylate, and monovalent Alcohols of 3-8 carbon atoms such. Propanol-1, propanol-2, Butanol-1, butanol-2, tert-butanol and iso-butanol.

Als weiteres, einpolymerisierendes Treibmittel kann tert.-Butylmethacrylat oder tert.-Butylacrylat genannt. Als Comonomere eingesetzt spalten diese Verbindungen beim Erhitzen des Pre-Polymerisats das Treibmittel Isobuten ab.When further, einpolymerisierendes propellant can tert-butyl methacrylate or tert-butyl acrylate. Split as comonomers used these compounds when heating the pre-polymer the blowing agent Isobutene off.

Inertes Gas als TreibmittelInert gas as propellant

Als Treibmittel dient ein inertes Gas. Inerte Gase im Sinne der Erfindung sind Gase, die auch bei erhöhten Druck und erhöhter Temperatur keine chemischen Reaktionen mit dem Pre-Polymerisat eingehen. Eine Reihe von Gasen, wie z. B. Wasserstoff, Propan, Butan oder Pentan, die diese Anforderung erfüllen, sind unter praktischen Gesichtspunkten, erhöhtem anlagentechnischem Aufwand um den Explosionsschutz zu gewährleisten, wenig geeignet, sollen aber nicht schon deshalb vom Schutzumfang ausgeschlossen sein. Bevorzugt sind unbrennbare Gase. Insbesondere bevorzugt sind Stickstoff oder Kohlendioxid.The blowing agent used is an inert gas. Inert gases in the context of the invention are gases which are also at he increased pressure and elevated temperature do not undergo chemical reactions with the pre-polymer. A series of gases, such as As hydrogen, propane, butane or pentane, which meet this requirement, are from a practical point of view, increased plant engineering effort to ensure the explosion protection, little suitable, but should not be excluded from the scope therefore already. Preference is given to non-combustible gases. Particularly preferred are nitrogen or carbon dioxide.

Expansionexpansion

Bei der Expansion des Pre-Polymerisats zum Schaumstoffteil in seiner endgültigen Form erfolgt eine Volumenzunahme z. B. um den Faktor 5 bis 100, bevorzugt um den Faktor 8 bis 30. Unter einer leichten Expansion des Pre-Polymerisats, wie sie bei einigen Bevorzugten Verfahrensvarianten in einem Zwischenschritt erfolgt, wird eine Volumenzunahme um den Faktor größer null bis 4, bevorzugt von 0,5 bis 3 verstanden.at the expansion of the pre-polymer to the foam part in his final shape is a volume increase z. B. to the Factor 5 to 100, preferably by a factor of 8 to 30. Under one slight expansion of the prepolymer, as in some preferred Process variants takes place in an intermediate step, is a Volume increase by the factor greater than zero to 4, preferably from 0.5 to 3 understood.

Molekulargewicht des Pre-PolymerisatMolecular weight of the prepolymer

Die hervorragenden mechanischen Eigenschaften des erfindungsgemäß herstellten Schaumstoffteils resultieren insbesondere auch aus dem vergleichsweise hohen Molekulargewicht des Pre-Polymerisats. Das vergleichsweise hohe Molekulargewicht des Prepolymerisats wird durch seine Herstellung im Gusspolymerisationsverfahren bedingt. Da das Pre-Polymerisat aufgrund seiner Vernetzung ein praktisch unendlich hohes Molekulargewicht aufweist, wird sein Molekulargewicht näherungsweise durch das Molekulargewicht der Molekülketten in unvernetzten Zustand angegeben. Diese sind beträchtlich länger als Molekulargewichte von Molekülketten, die in anderen Verfahren z. B. bei der Polymerisation von Formmassen erhalten werden.The excellent mechanical properties of inventively produced Foam part result in particular from the comparative high molecular weight of the prepolymer. The comparatively high molecular weight of the prepolymer is by its preparation conditioned by the casting polymerization process. As the pre-polymer due to its cross-linking a virtually infinite molecular weight has, its molecular weight is approximately by the molecular weight of the molecular chains in uncrosslinked State indicated. These are considerably longer as molecular weights of molecular chains that in others Procedure z. B. in the polymerization of molding compositions.

Das Molekulargewicht des Pre-Polymerisats kann charakterisiert werden durch ein Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittel) von mindestens 1.000.000, bevorzugt mindestens 3.000.000 g/mol das bei Polymerisation der Monomerenmischung unter ansonsten gleichen Bedingungen jedoch ohne den Vernetzer erhalten wird.The molecular weight of the prepolymer can be characterized by a molecular weight M w (weight average) of at least 1,000,000, preferably at least 3,000,000 g / mol, which is obtained on polymerization of the monomer mixture under otherwise identical conditions but without the crosslinker.

Die Bestimmung des Molekulargewichts Mw (Gewichtsmittel) kann beispielsweise per Gelpermeationschromatographie oder per Streulichtmethode erfolgen (siehe z. B. H. F. Mark et al., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd. Edition, Vol. 10, Seiten 1 ff., J. Wiley, 1989 ).The determination of the molecular weight M w (weight average) can be carried out, for example, by gel permeation chromatography or by the scattered light method (see, for example, US Pat. HF Mark et al., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd. Edition, Vol. 10, pages 1 ff., J. Wiley, 1989 ).

Verfahrenmethod

Verfahrensschritt aProcess step a

Der Verfahrensschritt (a) umfasst die Polymerisation einer polymerisierbaren Monomermischung, die sich im Wesentlichen aus nicht vernetzenden (Meth)acrylatmonomeren, Vernetzern und einem Initiatorsystem zusammensetzt, im Gusspolymerisationsverfahren zu einem Pre-Polymerisat.Of the Process step (a) comprises the polymerization of a polymerizable Monomer mixture, which consists essentially of non-crosslinking (Meth) acrylate monomers, crosslinkers and an initiator system composed, in Gußpolymerisationsverfahren to a pre-polymer.

Das Gusspolymerisationsverfahren ist dem Fachmann bestens bekannt und kann beispielsweise wir folgt ablaufenThe Gußpolymerisationsverfahren is well known in the art and For example, we can proceed as follows

Die Polymerisationskammer, in der die polymerisierbare Flüssigkeit polymerisiert wird, ist in der Regel eine Flachkammer. Diese besteht z. B. aus zwei planparallelen Formplatten und einem die Formplatten abdichtenden Distanzhalter. Dies kann eine elastische Schnur oder eine elastische Dichtung sein.The Polymerization chamber in which the polymerizable liquid is polymerized, is usually a flat chamber. This consists z. B. from two plane-parallel mold plates and a die plates sealing spacers. This can be an elastic cord or be an elastic seal.

In der Praxis hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die zu polymerisierende Flüssigkeit anzupolymerisieren, d. h. vor dem Füllen in die Polymerisationskammer einen Umsetzungsgrad der Monomere von 5 bis 50% zu erzeugen. Dies hat den Vorteil, dass die Viskosität des Gemisches stark ansteigt, wodurch ein Austritt des Gemisches aus dem Polymerisationgefäß besser vermieden werden kann und wodurch das Abfüllen des Gemisches erleichtert wird. Zudem muss nicht mehr die ganze Polymerisationswärme im Polymerisationsgefäß abgeführt werden, was von Vorteil ist.In In practice, it has proven to be expedient to polymerize the liquid to be polymerized, d. H. before filling in the polymerization chamber a To produce degree of conversion of the monomers from 5 to 50%. this has the advantage that the viscosity of the mixture rises sharply, whereby a leakage of the mixture from the polymerization vessel better can be avoided and whereby the filling of the mixture is relieved. In addition, not all the heat of polymerization needs be removed in the polymerization vessel, which is an advantage.

Die zu polymerisierende Flüssigkeit (vgl. hierzu beispielsweise die Polymerisation von Methylmethacrylat im Kammerverfahren: Vieweg Esser, Kunststoff-Handbuch, Band 9, Seiten 43 bis 55, Carl Hanser, München 1975 ) wird in die an drei Seiten dichtgeschlossene, gegebenenfalls evakuierte Kammer von der noch offenen vierten Seite her verfüllt. Die Polymerisation wird gewöhnlich in einer solchen Anordnung der Kammern durchgeführt, welche eine Temperaturkontrolle bzw. Wärmeabfuhr gewährleistet, so können die – etwa horizontal in Gestellen liegenden – Kammern beispielsweise in Heißluftöfen mit hoher Luftgeschwindigkeit, in Autoklaven unter Anwendung von Sprühwasser oder in wassergefüllten Becken unter Polymerisationsbedingungen gehalten werden. Die Polymerisation wird durch Erwärmen und/oder durch Bestrahlung in Gang gebracht. Zur Abführung der beträchtlichen Polymerisationswärme, speziell im Gelbereich, ist gezieltes Kühlen notwendig. Die Polymerisationstemperaturen liegen üblicherweise zwischen 15 und 70°C bei Normaldruck. Im Autoklaven betragen sie zweckmäßig ca. 90 bis 100°C. Die Verweilzeit der Polymerisationskammer im Temperiermedium variiert entsprechend der Art und Weise des Polymerisationsansatzes und der Durchführung zwischen wenigen Stunden und mehreren Tagen.The liquid to be polymerized (cf., for example, the polymerization of methyl methacrylate in the chamber process: Vieweg Esser, Kunststoff-Handbuch, Volume 9, pages 43 to 55, Carl Hanser, Munich 1975 ) is in the sealed on three sides, possibly evacuated chamber from the open fourth side filled. The polymerization is usually carried out in such an arrangement of the chambers, which ensures a temperature control or heat dissipation, so can - lying horizontally in racks - chambers, for example in hot air ovens at high air velocity, in autoclaves using water spray or in water-filled tanks under Polymerisationsbedingun be kept. The polymerization is initiated by heating and / or by irradiation. To dissipate the considerable heat of polymerization, especially in the gel area, targeted cooling is necessary. The polymerization temperatures are usually between 15 and 70 ° C at atmospheric pressure. In the autoclave, they are expediently about 90 to 100 ° C. The residence time of the polymerization chamber in the temperature control medium varies according to the manner of the polymerization batch and the implementation between a few hours and several days.

Im Interesse einer möglichst weitgehenden Umsetzung (> 97% Polymerisat) kann die Temperatur gegen Ende des Polymerisationsvorgangs noch einmal für kurze Zeit erhöht werden, beispielsweise auf über 100°C, etwa auf 120°C. Man lässt zweckmäßigerweise langsam abkühlen, wobei sich die Polymerisatplatten von den Formplatten trennen und entnommen werden können.in the Interest in the widest possible implementation (> 97% polymer) can the temperature again towards the end of the polymerization process be increased for a short time, for example to over 100 ° C, about 120 ° C. It is expediently allowed cool slowly, with the polymer plates of the mold plates can be separated and removed.

Druck- und Temperaturführung in den Verfahrensschritten (b) und (c)Pressure and temperature control in process steps (b) and (c)

Dem Fachmann ist bekannt, dass das Verhalten von realen Gasen durch das ideale Gasgesetz genähert werden kann. Mit dem idealen Gasgesetz lassen sich Bereiche auffinden, in denen geeignete Kombinationen von Druck und Temperatur herrschen, unter denen das Pre-Polymerisat entweder aufschäumt oder die Schäumung unterdrückt wird. Ein Fachmann kann somit in Kenntnis der Erfindung den Aufschäumvorgang wesentlich durch die Wahl von Druck und Temperatur steuern. Ein weiterer Parameter wird durch die Verweilzeiten gebildet.the One skilled in the art knows that the behavior of real gases through the ideal gas law can be approximated. With the ideal Gas law can be found areas in which suitable combinations of pressure and temperature prevail, among which the pre-polymer either foams or the foaming suppressed becomes. A person skilled in the art can thus know the invention of the foaming process essential by the choice of pressure and temperature control. One another parameter is formed by the residence times.

Verfahrensschritt bProcess step b

Der Verfahrensschritt (b) umfasst die Beladung des Pre-Polymerisats mit einem inerten Gas als Treibmittel bei einem Druck im Bereich von 2 bis 200, bevorzugt 2 bis 50, insbesondere 4 bis 30 bar. Die Beladung kann in einer Druckkammer bzw. in einem Autoklaven erfolgen. Während der Beladung diffundiert das inerte Gas in das Pre-Polymerisat hinein. Um diesen Vorgang zu beschleunigen erfolgt die Beladung des Pre-Polymerisats bevorzugt bei erhöhter Temperatur.Of the Process step (b) comprises the loading of the prepolymer with an inert gas as blowing agent at a pressure in the range from 2 to 200, preferably from 2 to 50, in particular from 4 to 30, bar. The Loading can take place in a pressure chamber or in an autoclave. During loading, the inert gas diffuses into the Pre-polymer in. To speed up this process takes place the loading of the pre-polymer preferably at elevated Temperature.

Bevorzugt erfolgt die Beladung des Pre-Polymerisat mit dem inerten Gas bei einer Temperatur, die um 50°C unter- oder oberhalb der Erweichungstemperatur des Pre-Polymerisats liegt.Prefers the loading of the pre-polymer with the inert gas occurs at a temperature which is 50 ° C below or above the Softening temperature of the pre-polymer is.

Unter der Erweichungstemperatur wird insbesondere die Vicaterweichungstemperatur VET ( ISO 306-B50 ) verstanden.Under the softening temperature, in particular the Vicat softening temperature VET ( ISO 306-B50 ) Understood.

Die Erweichungstemperatur bzw. VET von vernetzter Poly(meth)acrylate liegt typischer Weise im Bereich von etwa 120°C. Die Beladung erfolgt demnach im Bereich von 70 bis 170°C.The Softening temperature or VET of crosslinked poly (meth) acrylates is typically in the range of about 120 ° C. The loading thus takes place in the range of 70 to 170 ° C.

Die Erweichungstemperatur bzw. VET der vernetzter Poly(meth)acrylimide liegt typischer Weise im Bereich von etwa 170°C. Die Beladung erfolgt demnach im Bereich von 120 bis 220°C.The Softening temperature or VET of the crosslinked poly (meth) acrylimides typically is in the range of about 170 ° C. The loading is therefore in the range of 120 to 220 ° C.

Die Dauer der Beladung hängt von der Temperatur ab. Als Richtwert in Abhängigkeit von der Temperatur, dem Druck und der Dicke bzw. der spezifischen Oberfläche des Pre-Polymerisats können z. B. 6 bis 24 Stunden angegeben werden. Je höher die Temperatur, desto weicher ist das Pre-Polymerisat und desto geringer ist die Beladungszeit. Das Pre-Polymerisat darf allerdings auch nicht zu weich sein, da es sonst z. B. an der Autoklavenwand kleben könnte, was das Verfahren behindert. Ein Fachmann kann in Kenntnis der vorliegenden Erfindung jeweils für spezifische Pre-Polymerisate günstige Drücke, Temperaturen und Beladungszeiten wählen oder experimentel ermitteln.The Duration of loading depends on the temperature. As a guide depending on temperature, pressure and thickness or the specific surface of the prepolymer can z. B. 6 to 24 hours. The higher the temperature, the softer is the pre-polymer and the lower is the Loading time. However, the pre-polymer must not too be soft, because otherwise z. B. could stick to the autoclave wall, which hinders the process. A person skilled in the art may be aware of the present Invention in each case favorable for specific pre-polymers Select pressures, temperatures and loading times or experimentel.

Bevorzugt kann nach der Beladung des Pre-Polymerisats mit dem inerten Gas Druck und Temperatur abgesenkt werden, so dass keine oder lediglich eine leichte Expansion des Pre-Polymerisats eintritt und dass das Verfahren durch erneutes Anheben von Druck und Temperatur und den abschließenden Verfahrenschritt c) fortgeführt wird. Dies hat den Vorteil, dass das der Verfahrenschritt (b) und der Verfahrenschritt (c) in räumlich getrennten Gerätschaften vorgenommen werden können, was insgesamt zu einer besseren Anlagenausnutzung und Kostensenkung beiträgt.Prefers can after loading the pre-polymer with the inert gas Pressure and temperature are lowered, leaving no or only a slight expansion of the pre-polymer occurs and that the Method by raising pressure and temperature again and the final process step c) continued becomes. This has the advantage that the process step (b) and the process step (c) in spatially separated equipment can be made, resulting in a better overall Facility utilization and cost reduction contributes.

Verfahrensschritt cProcess step c

Der Verfahrensschritt (c) umfasst die Absenkung des Drucks und Expansion des Pre-Polymerisats zum Schaumstoffteil bei einer Temperatur, bei der das Treibmittelbeladene Pre-Polymerisat schäumbar ist.Of the Process step (c) involves lowering the pressure and expanding of the prepolymer to the foam part at a temperature at the propellant loaded pre-polymerisate is foamable.

Die Temperatur, bei der das treibmittelbeladene Pre-Polymerisat schäumbar ist, hängt von einer Reihe von Faktoren ab. Die Konsistenz und Schäumbarkeit des Pre-Polymerisat hängt z. B. von dessen Zusammensetzung ab. Je geringer der Vernetzungsgrad, desto leichter ist die Schäumbarkeit. Je höher die Temperatur, desto weicher ist das Pre-Polymerisat und lässt sich umso leichter Schäumen. Der Druck wirkt wiederum als Gegenkraft zur Schäumkraft. Zusätzlich wirkt der Druck dem Ausdiffundieren des inerten Gases entgegen und es wird die Ausbildung einer nur dünnen Schäumhaut erzielt. Als Schäumhaut bezeichnet man einen oberflächennahen Bereich des Schaumstoffteils mit deutlich erhöhter Dichte. Die Schäumhaut wird deshalb als Abfall abgetrennt. Man ist daher bestrebt die Schäumhautbildung möglichst gering zu halten. Die geeigneten Temperaturbereiche erstrecken sich daher über einen weiten Bereich von etwa 50 bis 250, bevorzugt 100 bis 220°C.The Temperature at which the propellant loaded pre-polymer foamable depends on a number of factors. The consistency and foamability of the pre-polymer depends z. B. from its composition. The lower the degree of crosslinking, the easier the foamability. The higher the temperature, the softer the pre-polymer is and leaves the easier it is foaming. The pressure in turn acts as a counterforce foaming power. In addition, the pressure acts on the Diffusing out of the inert gas and it is the training achieved only a thin foam skin. As a foaming skin is called a near-surface region of the foam part with significantly increased density. The foaming skin will therefore separated as waste. It is therefore desirable foaming skin keep as low as possible. The suitable temperature ranges therefore extend over a wide range of about 50 to 250, preferably 100 to 220 ° C.

Ein Temperaturbereich, bei der das treibmittelbeladene Pre-Polymerisat vernetzter Poly(meth)acrylate schäumbar ist, kann z. B. grob mit 50 bis 180, bevorzugt mit 100 bis 150°C angegeben werden.One Temperature range at which the propellant loaded pre-polymer crosslinked poly (meth) acrylates is foamable, z. B. roughly indicated at 50 to 180, preferably at 100 to 150 ° C. become.

Ein Temperaturbereich, bei der das Treibmittelbeladene Pre-Polymerisat vernetzter Poly(meth)acrylimide schäumbar ist, kann z. B. grob mit 100 bis 250, bevorzugt mit 150 bis 220°C angegeben werden.One Temperature range at which the propellant loaded pre-polymer crosslinked poly (meth) acrylimides is foamable, z. B. roughly indicated at 100 to 250, preferably at 150 to 220 ° C. become.

Bevorzugt erfolgt die Expansion des Pre-Polymerisats zum Schaumstoffteil bei einem niedrigeren Druck als bei der Beladung des Pre-Polymerisats aber oberhalb des Normaldrucks. Dadurch kann eine bessere Kontrolle über den Expansionsvorgang ausgeübt werden und ein unkontrolliertes Aufschäumen, das zu unregelmäßigen Schaumstoffstrukturen führt, vermieden werden.Prefers the expansion of the pre-polymer is added to the foam part a lower pressure than when loading the pre-polymer but above normal pressure. This can provide better control over the expansion process and an uncontrolled Foaming that leads to irregular foam structures leads, be avoided.

Verfahrensvarianteprocess variant

Bevorzugt kann die polymerisierbare Monomermischung zusätzlich weitere Treibmittel enthalten. In diesem Falle können nach der Beladung des Kunststoffformkörpers mit dem inerten Gas Druck und Temperatur abgesenkt werden, so dass keine oder lediglich eine leichte Expansion des Pre-Polymerisats eintritt. Anschließend wird die endgültige Expansion durch das Anheben der Temperatur ohne Anhebung des Drucks bewirkt, wobei die Schäumkraft zumindest teilweise auf das zusätzlich weitere Treibmittel zurückzuführen ist. Dies ist vorteilhaft, da eine Steuerung des mittleren Porendurchmessers so vorgenommen werden kann.Prefers For example, the polymerizable monomer mixture may further contain other Propellant included. In this case, after the Loading the plastic molding with the inert gas Pressure and temperature are lowered, leaving no or only a slight expansion of the pre-polymer occurs. Subsequently The final expansion is by raising the temperature effected without raising the pressure, wherein the foaming force at least partially on the additional blowing agent is due. This is advantageous as a Control of the average pore diameter can be made so can.

Verfahrensschritt dProcess step d

Der Verfahrensschritt (d) umfasst die Fixierung des Schaumstoffteils durch Absenken der Temperatur. Nach erfolgter Expansion wird der geschäumte Zustand fixiert. Der fertige Schaumstoff kann den Gerätschaften entnommen werden und steht bereit zur Veredelung durch Abtrennung der Schaumhäute und weitere Konfektionierungsschritte oder insbesondere für die Weiterverarbeitung zu Kernwerkstoffen für Sandwichkonstruktionen aller Art.Of the Process step (d) comprises the fixation of the foam part by lowering the temperature. After the expansion of the foamed state fixed. The finished foam can are taken from the equipment and is ready for Refining by separation of foam skins and more Assembly steps or in particular for further processing to core materials for sandwich constructions of all kinds.

Schaumstoffteilfoam piece

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind Schaumstoffteile aus vernetzten Poly(meth)acrylaten herstellbar.To Foam parts are the process of the invention made of crosslinked poly (meth) acrylates.

Die Dichte eines Schaumstoffteils, z. B. eines Poly(meth)acrylimidschaums, liegt bevorzugt im Bereich von 20 kg/m3 bis 320 kg/m3, besonders bevorzugt im Bereich von 50 bis 110 kg/m3.The density of a foam part, z. As a poly (meth) acrylimidschaums, is preferably in the range of 20 kg / m 3 to 320 kg / m 3 , more preferably in the range of 50 to 110 kg / m 3 .

Die Dicke der Kernschicht eines erfindungsgemäßen Schaumstoffteils für industrielle Anwendungen kann nach Abtrennung der Schaumhäute kann z. B. im Bereich von 1 bis 200 mm, insbesondere im Bereich von 5 bis 100 und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 10 bis 70 mm liegenThe Thickness of the core layer of an inventive Foam part for industrial applications can after Separation of the foam skins may, for. In the range of 1 up to 200 mm, in particular in the range of 5 to 100 and especially preferably in the range of 10 to 70 mm

Verwendungenuses

Die Erfindung umfasst die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Schaumstoffteile als Teil oder Bestandteil von Teilen, insbesondere als Kernwerkstoffe für Sandwichkonstruktionen für Kraftfahrzeuge, Schienenfahrzeuge, Luftfahrzeuge, Wasserfahrzeuge, Raumfahrzeuge, Maschinenteile, Antennen, Röntgentische, Lautsprecher, Rohre und Flügel von Windkraftwerken.The The invention includes the use of the inventively prepared Foam parts as part or part of parts, in particular as core materials for sandwich constructions for Motor vehicles, rolling stock, aircraft, watercraft, Spacecraft, machine parts, aerials, x-ray tables, Speakers, pipes and wings of wind power plants.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims (12)

Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffteils aus vernetzten Poly(meth)acrylaten, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte a. Polymerisation einer polymerisierbaren Monomermischung, die sich im Wesentlichen aus nicht vernetzenden (Meth)acrylatmonomeren, Vernetzern und einem Initiatorsystem zusammensetzt, im Gusspolymerisationsverfahren zu einem Pre-Polymerisat, b. Beladung des Pre-Polymerisats mit einem inerten Gas als Treibmittel bei einem Druck im Bereich von 2 bis 200 bar, c. Absenkung des Drucks und Expansion des Pre-Polymerisats zum Schaumstoffteil bei einer Temperatur, bei der das Treibmittelbeladene Pre-Polymerisat schäumbar ist d. Fixierung des Schaumstoffteils durch Absenken der TemperaturProcess for producing a foam part crosslinked poly (meth) acrylates characterized by the following steps a. Polymerization of a polymerizable monomer mixture, consisting essentially of non-crosslinking (meth) acrylate monomers, Crosslinkers and an initiator system composed in Gußpolymerisationsverfahren to a pre-polymer, b. Loading the pre-polymer with an inert gas as blowing agent at a pressure in the range from 2 to 200 bar, c. Lowering the pressure and expanding the Pre-polymer to the foam part at a temperature at which the propellant loaded pre-polymer is foamable d. Fixation of the foam part by lowering the temperature Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den vernetzten Poly(meth)acrylaten um vernetzte Polymethyl(meth)acrylate oder um vernetzte Poly(meth)acrylimide handelt.Method according to claim 1, characterized in that that it crosslinked in the crosslinked poly (meth) acrylates Polymethyl (meth) acrylates or crosslinked poly (meth) acrylimides is. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als inertes Gas Stickstoff oder Kohlendioxid eingesetzt wird.Method according to claim 1 or 2, characterized that is used as the inert gas, nitrogen or carbon dioxide. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Expansion des Pre-Polymerisats zum Schaumstoffteil eine Volumenzunahme um den Faktor 5 bis 100 erfolgt.Method according to one or more of the claims 1 to 3, characterized in that during the expansion of the pre-polymer to the foam part an increase in volume by a factor of 5 to 100 he follows. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Molekulargewicht des Pre-Polymerisats charakterisiert ist durch ein Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittel) von mindestens 1.000.000 g/mol, das bei Polymerisation der Monomerenmischung unter ansonsten gleichen Bedingungen jedoch ohne den Vernetzer erhalten wird.Method according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the molecular weight of the prepolymer is characterized by a molecular weight M w (weight average) of at least 1,000,000 g / mol, the polymerization of the monomer mixture under otherwise identical conditions, however is obtained without the crosslinker. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Expansion des Pre-Polymerisats zum Schaumstoffteil bei einem niedrigeren Druck als bei der Beladung des Pre-Polymerisats aber oberhalb des Normaldrucks erfolgt.Method according to one or more of the claims 1 to 5, characterized in that the expansion of the pre-polymer to the foam part at a lower pressure than during loading but the pre-polymer is above normal pressure. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Beladung des Pre-Polymerisats mit dem inerten Gas bei einer Temperatur erfolgt, die um 50°C unter- oder oberhalb der Erweichungstemperatur des Pre-Polymerisat liegt.Method according to one or more of the claims 1 to 6, characterized in that the loading of the pre-polymer with the inert gas at a temperature that is around 50 ° C below or above the softening temperature of the pre-polymer lies. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass nach der Beladung des Pre-Polymerisats mit dem inerten Gas Druck und Temperatur abgesenkt werden, so dass keine oder lediglich eine leichte Expansion des Pre-Polymerisats eintritt und dass das Verfahren durch erneutes Anheben von Druck und Temperatur und den abschließenden Verfahrenschritt c) fortgeführt wird.Method according to claim 7, characterized in that that after loading of the pre-polymer with the inert gas Pressure and temperature are lowered, leaving no or only a slight expansion of the pre-polymer occurs and that the Method by raising pressure and temperature again and the final process step c) continued becomes. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbare Monomermischung zusätzlich weitere Treibmittel enthält.Method according to one or more of the claims 1 to 8, characterized in that the polymerizable monomer mixture additionally contains further blowing agents. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass nach der Beladung des Kunststoffformkörpers mit dem inerten Gas Druck und Temperatur abgesenkt werden, so dass keine oder lediglich eine leichte Expansion des Pre-Polymerisats eintritt und anschließend die endgültige Expansion durch das Anheben der Temperatur ohne Anhebung des Drucks bewirkt wird.Method according to claims 1 to 7 and 9, characterized that after loading of the plastic molding with the inert gas pressure and temperature are lowered, so no or only a slight expansion of the pre-polymer occurs and then the final expansion the raising of the temperature is effected without raising the pressure. Schaumstoffteil aus vernetzten Poly(meth)acrylaten, herstellbar nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10.Foamed part of crosslinked poly (meth) acrylates, can be produced according to one or more of claims 1 to 10th Verwendung eines Schaumstoffteils nach Anspruch 11 als Teil oder Bestandteil von Teilen für Kraftfahrzeuge, Schienenfahrzeuge, Luftfahrzeuge, Wasserfahrzeuge, Raumfahrzeuge, Maschinenteile, Antennen, Röntgentische, Lautsprecher, Rohre oder Flügel von Windkraftwerken.Use of a foam part according to claim 11 as part of or part of motor vehicle parts, Rolling stock, aircraft, watercraft, spacecraft, Machine parts, antennas, x-ray tables, loudspeakers, Pipes or wings of wind power plants.
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