DE102007040030A1 - Optical component obtained by curing a composition comprising silicon containing compounds, compounds with hydrogen-silicon bonds, catalyst and nanoparticles, useful e.g. as a part of headlamp system for motor vehicle - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft optische Bauteile auf Basis von Siloxanen. Weitere Aspekte der Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen optischen Bauteile sowie Beleuchtungssysteme enthaltend ein erfindungsgemäßes optisches Bauteil.The The present invention relates to siloxane-based optical components. Further aspects of the invention are methods for producing the Optical components according to the invention and illumination systems containing an optical component according to the invention.
Die Verwendung von optischen Bauteilen, insbesondere refraktiven optischen Bauteilen, wie Linsen für Scheinwerfersysteme, z. B. in Kraftfahrzeugen, ist im Stand der Technik bekannt. Hierfür werden bevorzugt optische Gläser wie BK7 aus Mineralglas verwendet. Diese Gläser zeichnen sich durch sehr hohe Verarbeitungsviskositäten bei hohen Verarbeitungstemperaturen aus. Daraus folgt, dass deren Formgebung nur eingeschränkt möglich ist. Die Dichte des Materials ist hoch, wodurch die erhaltenen Linsen unvorteilhaft schwer sind. Kleine Linsen oder Linsen, die stark strukturiert sind, wie z. B. Fresnell-Linsen, die in manchen Scheinwerfersystemen in größerer Zahl zum Einsatz kommen, sind nur unter hohem Aufwand und mit hohen Kosten zu realisieren.The Use of optical components, in particular refractive optical Components such as lenses for headlamp systems, z. In Motor vehicles, is known in the art. Therefor are preferred optical glasses such as BK7 mineral glass used. These glasses are characterized by very high processing viscosities at high processing temperatures. It follows that their Shaping is limited. The Density of the material is high, which makes the resulting lenses unfavorable are heavy. Small lenses or lenses that are heavily textured, such as B. Fresnel lenses, which in some headlight systems in larger numbers are used, are only below to realize high expenditure and with high costs.
Linsen aus polymeren, glasartigen Materialien wurden zur Lösung der oben genannten Nachteile vorgeschlagen. Dabei handelt es sich z. B. um thermoplastische Polymere wie PMMA (Polymethylmetacrylat), PC (Polycarbonat), COC (Cycloolefincopolymer), PMMI (Polymethylmetacrylimid), TPX (Polymethylpenten), SAN (Styrolacrylnitril), PS (Polystyrol), Polyvinylcarbazol, Celluloseacetat, Polyamiden, Polysulfonen oder um duroplastische Kunststoffe wie additionshärtende Polysiloxane, radikalisch härtende Acrylate wie CR-39 und andere Monomere sowie kationisch härtende aliphatische Epoxide, und andere Kunststoffe. Beim Einsatz solcher Materialien als Linsen, z. B. in einem Scheinwerfersystem, zeigt sich jedoch, dass die Änderung des Brechungsindex mit der Temperatur dn/dT dieser Materialien so groß ist, dass die Lichtverteilung des Scheinwerfersystems unzulässig stark verändert wird. Bereits die im normalen Betrieb auftretenden Temperaturschwankungen nehmen bei derartigem dn/dT Größenordnungen an, die eine entsprechende Auslegung des Scheinwerfersystems mit engen vorgegebenen Grenzen, wie sie z. B. im Straßenverkehr gegeben sind, nur schwer realisierbar oder gar unmöglich machen.lenses of polymeric, glassy materials became the solution the above-mentioned disadvantages proposed. It is about z. B. thermoplastic polymers such as PMMA (polymethyl methacrylate), PC (polycarbonate), COC (cycloolefin copolymer), PMMI (polymethylmethacrylimide), TPX (polymethyl pentene), SAN (styrene acrylonitrile), PS (polystyrene), Polyvinylcarbazole, cellulose acetate, polyamides, polysulfones or thermosetting plastics such as addition-curing polysiloxanes, free-radically curing acrylates such as CR-39 and other monomers and cationic curing aliphatic epoxies, and others Plastics. When using such materials as lenses, z. B. in a headlight system, however, it turns out that the change of the refractive index with the temperature dn / dT of these materials so great is that the light distribution of the headlamp system is changed impermissibly. Already the im normal operation occurring temperature fluctuations increase of such dn / dT orders of magnitude that a appropriate design of the headlamp system with narrow predetermined Boundaries, such as B. are given in the road, difficult to realize or even impossible to do.
Eine weitere Materialkonstante, die bei der Verwendung von Polymeren, insbesondere thermoplastischen Polymeren, von Bedeutung ist, ist deren optische Dispersion. Derartige Materialien zeigen oft signifikante chromatische Aberrationen, d. h. sie weisen einen großen Unterschied der Brechung zwischen großen und kleinen Wellenlängen auf, was zu Farbsäumen des durch die Linsen projizierten Lichts führt. Diese Eigenschaft des Materials wird durch einen Zahlenwert, die sogenannte Abbe-Zahl vd, die eine dimensionslose Größe ist, beschrieben. Große Abbe-Zahlen weisen auf eine kleine und somit vorteilhafte Dispersion hin.Another material constant which is of importance in the use of polymers, in particular thermoplastic polymers, is their optical dispersion. Such materials often exhibit significant chromatic aberrations, ie, they exhibit a large difference in refraction between large and small wavelengths, resulting in color fringes of the light projected by the lenses. This property of the material is described by a numerical value, the so-called Abbe number v d , which is a dimensionless quantity. Large Abbe numbers indicate a small and thus advantageous dispersion.
Thermoplastische Materialien weisen daneben nur eine begrenzte Wärmestandfähigkeit, wie ihr Name schon andeutet, auf. Beispielsweise besitzt PMMA eine dynamisch-mechanisch ermittelte Glasübergangstemperatur von TG (G'' = max.)/[°C] = 114. Werden duroplastische Materialien, die definitionsgemäß höhere Wärmestandfestigkeiten aufweisen, anstelle von thermoplastischen Kunststoffen verwendet, führt das zwar zu thermomechanisch stabileren Materialien, jedoch nimmt der thermooptische Effekt, d. h. die Änderung des Brechungsindexes mit der Temperatur dn/dT, im Bereich des Glasübergangs typischerweise um den Faktor 2 bis 4 zu. Duroplastische Acrylate weisen beispielsweise Glasübergangstemperaturen von TG (G'' = max.)/[°C] ~ 55–115 auf. Diese extreme Zunahme der Änderung des Brechungsindexes mit der Temperatur, gerade im Bereich der typischen Gebrauchstemperatur wie z. B. in Scheinwerfersystemen von Kraftfahrzeugen, macht die Anwendung dieser Materialien in entsprechenden Beleuchtungseinrichtungen unmöglich.In addition, thermoplastic materials have only a limited heat resistance, as their name suggests. For example, PMMA has a dynamically-mechanically determined glass transition temperature of T G (G "= max.) / [° C] = 114. If thermoset materials, which by definition have higher heat resistances, are used instead of thermoplastics, this leads to thermomechanically more stable ones Materials, however, the thermo-optic effect, ie the change in the refractive index with the temperature dn / dT, typically increases by a factor of 2 to 4 in the region of the glass transition. For example, thermosetting acrylates have glass transition temperatures of T G (G "= max.) / [° C] ~ 55-115. This extreme increase in the refractive index change with temperature, especially in the range of typical service temperature such. As in headlight systems of motor vehicles, makes the use of these materials in corresponding lighting devices impossible.
Als
Lösung wird im Stand der Technik vorgeschlagen, dass durch
Gemische von den oben genannten Polymeren mit Füllstoffen
aus Nanopartikeln Mischungen erhalten werden können, die
günstigere dn/dT zeigen sollen und bei den Wellenlängen λ =
950–2000 nm nur eine geringe Streuung aufweisen. Theoretische Ausführungen
hierzu geben die
Für
den sichtbaren Bereich des Lichts, also etwa 400–700 nm,
zeigt sich jedoch beim Einsatz von Füllstoffen aus Nanopartikeln
signifikante Streuung und Trübung der Linsen, wie auch
in
Das
größte Problem bei der Herstellung von Linsen
aus den oben genannten Polymeren bleibt jedoch der thermooptische
Effekt. Dessen Größe hängt wesentlich
von zwei Einflussparametern ab, von der Änderung der Polarisierbarkeit
des Materials mit der Temperatur und von der Änderung der
Dichte des Materials mit der Temperatur, insbesondere von den brechenden
Zentren im Material. Ohne an diese Theorie gebunden werden zu wollen,
lassen sich diese Einflüsse wie in
Für
einige der oben genannten Materialien zeigt
Im
Vergleich hierzu weisen Polymere auf der Basis von Polydimethylsiloxan
(PDMS) so einen dn/dT/[1/K] von 2,5 – 3 × 10–4 auf. Wünschenswerte
Werte für die Änderung des Brechungsindexes mit
der Temperatur dn/dT/[1/K] liegen etwa bei +/– 0,5 × 10–4, wie als gestrichelte Linie im
Bereich der negativen Zahlen in
Der
deutliche Einfluss der Änderung der Dichte auf die Änderung
des Brechungsindexes bei Änderung von Temperatur lässt
sich darauf zurückführen, dass die molaren Refraktionen
von Stoffen vom Refraktionsindex, vom Molekulargewicht und von der
Dichte abhängig sind. Aus diesen kann der einzelne Betrag
von chemischen Monomereinheiten oder sogar funktionellen Gruppen
genau genug berechnet werden. Mit Hilfe der aus der Lorentz-Lorenz- Beziehung
entwickelten Gladstone-Dale-Gleichung kann auf die Wirkung der Dichte ρ auf
den Brechungsindex geschlossen werden:
Im Stand der Technik besteht somit ein Bedarf an optischen Materialien, insbesondere zur Herstellung von Linsen, aus leichten, einfach verarbeitbaren Polymeren, die die im Stand der Technik bekannten Probleme nicht aufweisen, insbesondere einen niedrigen thermooptischen Effekt und eine geringe Dispersion zeigen.in the The prior art therefore has a need for optical materials, in particular for the production of lenses, from light, easy to process Polymers that do not address the problems known in the art have, in particular a low thermo-optic effect and show a low dispersion.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war somit, optische Bauteile zur Verfügung zu stellen, die die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen und insbesondere einen niedrigen thermooptischen Effekt und eine niedrige Dispersion zeigen.task Thus, the present invention has optical components available to provide that do not have the disadvantages of the prior art and in particular a low thermo-optic effect and a show low dispersion.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Polysiloxane, die derart modifiziert werden, dass sie ein prädominantes Siloxannetzwerk, d. h. im erhöhten Maße Si-O-Bindungen aufweisen und nur geringere Anteile Kohlenwasserstoffgruppen tragen, eine wesentlich verbesserte Abhängigkeit des Brechungsindexes mit der Temperatur, d. h. einen dn/dT näher an 0, aufweisen.Surprisingly it has been found that polysiloxanes which are modified in this way that they are a predominant siloxane network, i. H. im elevated Have Si-O bond dimensions and only minor proportions of hydrocarbon groups wear, a significantly improved dependence of the refractive index with the temperature, d. H. have a dn / dT closer to 0.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein optisches Bauteil erhältlich durch Härtung einer Silikon-basierten Zusammensetzung, wobei die Silikon-basierte Zusammensetzung enthält:
- a) eine oder mehrere siliziumhaltige Verbindungen mit Vinylgruppen im Molekül,
- b) eine oder mehrere Verbindungen mit H-Si-Bindungen im Molekül,
- c) wenigstens einen Katalysator,
- d) und gegebenenfalls Nanopartikel,
- a) one or more silicon-containing compounds having vinyl groups in the molecule,
- b) one or more compounds having H-Si bonds in the molecule,
- c) at least one catalyst,
- d) and optionally nanoparticles,
Unter "optisches Bauteil" wird ein Festkörper einer beliebigen Form verstanden, der mindestens einen Strahlengang aufweist, d. h. einen transparenten Bereich, durch den elektromagnetische Strahlung, insbesondere Licht, durchdringen kann, jedoch nicht lediglich eine Aushöhlung, d. h. ein Loch, in dem Bauteil darstellt, sondern zumindest teilweise aus dem Material des Bauteils besteht.Under "optical component" becomes a solid of any one Understood form having at least one beam path, d. H. a transparent area through which electromagnetic radiation, especially light, but not just one Excavation, d. H. a hole in which component represents, but at least partially made of the material of the component.
Unter "Silikon-basierten Zusammensetzungen" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Zusammensetzungen verstanden, die zumindest teilweise aus Silikonen bestehen. Silikone wird hierbei als Bezeichnung für eine Gruppe synthetischer Polymere verstanden, bei denen Siliziumatome über Sauerstoffatome zu Molekülketten und/oder netzartigen Verknüpfungen verknüpft sind. Die restlichen freien Valenzen des Siliziums sind dabei typischerweise durch Kohlenwasserstoffreste, insbesondere Methylgruppen, abgesättigt. Die Synthese von Silikonen und silikonbasierten Zusammensetzungen ist im Stand der Technik bekannt.Under "Silicone-based compositions" are included in the present Invention compositions understood that at least partially consist of silicones. Silicone is used here as a name for understood a group of synthetic polymers in which silicon atoms on Oxygen atoms to molecular chains and / or netlike links are linked. The remaining free valencies of silicon are typically by hydrocarbon radicals, in particular Methyl groups, saturated. The synthesis of silicones and silicone-based compositions is in the art known.
Unter "Vinylgruppe" wird ein Ethenylrest verstanden, also ein Rest bestehend aus zwei Kohlenstoffatomen, die über eine Doppelbindung gebunden sind, wobei der Rest über eins der beiden Kohlenstoffe an die diesen Rest tragende Struktur gebunden ist und die restlichen Valenzen der Kohlenstoffe mit Wasserstoff abgesättigt sind.Under "Vinyl group" is understood to mean an ethenyl radical, ie a radical from two carbon atoms, via a double bond are bound, with the remainder over one of the two carbons is bound to the structure carrying this rest and the remaining Valences of carbons are saturated with hydrogen.
Unter "Hydrogensilizium" oder "H-Si-Bindungen" werden Bindungen eines Wasserstoffatoms über eine Einfachbindung an ein Siliziumatom verstanden.Under "Hydrogensilicon" or "H-Si bonds" become bonds of a Hydrogen atom via a single bond to a silicon atom Understood.
"Silikon-basiert" und "silikonbasiert" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung synonym verwendet."Silicone-based" and "silicone-based" are used in the present application used synonymously.
Als
Katalysator in den silikonbasierten Zusammensetzungen können
typische im Stand der Technik bekannte Katalysatoren zur Beschleunigung
der Additionshärtung von Organosiloxanen, d. h. die Reaktion
von Vinyl-organosiloxanen mit Hydrogenorganosiloxanen entsprechend
der Reaktion Verbindung a) mit der Verbindung b) verwendet werden.
Geeignet sind z. B. Speier's Katalysator Hexachloroplatinsäure
(siehe
In einer bevorzugten Ausführungsform werden der silikonbasierten Zusammensetzung, durch deren Härtung das erfindungsgemäße optische Bauteil erhältlich ist, Nanopartikel zugegeben. Nanopartikel oder auch Nanoteilchen bezeichnen einen Verbund von wenigen bis einigen tausend Atomen oder Molekülen, ihre Größe bewegt sich entsprechend auf der Skala von Nanometern, d. h. 10–9 m, z. B. 1–500 nm. Die Herstellung von Nanopartikeln ist im Stand der Technik bekannt, z. B. mittels sogenannter Sol/Gel Verfahren. Die Zugabe dieser Nanopartikel kann z. B. durch im Stand der Technik bekannte Gel-Partikel aus Zn, Al, Ti, Zr, In, B, Sn-haltigen Solen und Mischungen dieser durchgeführt werden. Besonders bevorzugt werden SiO2-Partikel zugegeben, insbesondere um den Anteil an Si-O-Bindungen im erfindungsgemäßen optischen Bauteil zu erhöhen. Es wurde festgestellt, dass solange die Partikelgröße der rein anorganischen Füllstoffe, insbesondere bei SiO2-Nanopartikeln, kleiner ist als die Wellenlänge des durchtretenden Lichts, ein optisches Bauteil erhalten werden kann, dessen optische Klarheit nur eine genügend kleine Beeinträchtigung erfährt.In a preferred embodiment, nanoparticles are added to the silicone-based composition, by hardening of which the optical component according to the invention is obtainable. Nanoparticles or nanoparticles denote a composite of a few to a few thousand atoms or molecules, their size moves accordingly on the scale of nanometers, ie 10 -9 m, z. B. 1-500 nm. The preparation of nanoparticles is known in the art, for. B. by means of so-called sol / gel method. The addition of these nanoparticles can, for. Example, by known in the art gel particles of Zn, Al, Ti, Zr, In, B, Sn-containing sols and mixtures of these are performed. SiO 2 particles are particularly preferably added, in particular in order to increase the proportion of Si-O bonds in the optical component according to the invention. It has been found that as long as the particle size of the purely inorganic fillers, in particular with SiO 2 nanoparticles, is smaller than the wavelength of the transmitted light, an optical component can be obtained whose optical clarity experiences only a sufficiently small impairment.
Die Nanopartikel, auch nanoskalige Füllstoffe genannt, werden der silikonbasierten Zusammensetzung vor der Härtung zugegeben. Diese Füllstoffe können beispielsweise durch sogenannte pyrogene Prozesse hergestellt werden, z. B. Aerosil® R8200, Aluminiumoxid C, TiO2 von Degussa AG. Erhältlich sind auch z. B. in Siloxan bereitgestellte Sol-Gel-Partikel aus SiO2, etwa von der Firma Hanse-Chemie AG. Die Nanopartikel werden zu den Silikon-haltigen Zusammensetzungen typischerweise in einer Menge von etwa 0 bis etwa 10 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 10 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von etwa 5 Gew.-%, bezogen aus das Gesamtgewicht der Silikon-haltigen Zusammensetzung, zugegeben.The nanoparticles, also called nanoscale fillers, are added to the silicone-based composition before curing. These fillers can be prepared for example by so-called pyrogenic processes, for. B. Aerosil ® R8200, alumina C, TiO 2 from Degussa AG. Available are also z. B. provided in siloxane sol-gel particles of SiO 2 , such as the company Hanse-Chemie AG. The nanoparticles are typically added to the silicone-containing compositions in an amount of from about 0 to about 10 weight percent, preferably from about 2 to about 10 weight percent, more preferably in an amount of about 5 weight percent Total weight of the silicone-containing composition, added.
In Beispiel 1 wurden derartige nanoskalige Füllstoffe zu im Stand der Technik bekannten, nicht-silikonbasierten polymeren Zusammensetzungen gegeben, diese gehärtet und die Klarheit und Ungefärbtheit der erhaltenen optischen Bauteile untersucht. Es zeigt sich, dass die Zugabe derartiger nanoskalischer Füllstoffe, insbesondere von SiO2-Partikeln zu nicht-silikonbasierten polymeren Zusammensetzungen nur zu optischen Bauteilen mit nicht akzeptablen optischen Eigenschaften führt. In den Vergleichsbeispielen wurden aus Sol-Gel-Prozessen stammende SiO2-Nanopartikel verwendet.In Example 1, such nanoscale fillers were added to prior art non-silicone-based polymeric compositions, cured, and the clarity and non-coloration of the resulting optical components examined. It can be seen that the addition of such nanoscale fillers, especially from SiO 2 particles to non-silicone-based polymeric compositions only to optical devices with unacceptable optical properties. In the comparative examples, SiO 2 nanoparticles derived from sol-gel processes were used.
Die Silizium-haltigen Verbindungen a) und b) der Silikon-basierten Zusammensetzung, durch deren Härtung ein erfindungsgemäßes optisches Bauteil erhältlich ist, weisen als Struktureinheit die allgemeine Formel I auf. R1 und R2 sind hierbei unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen, Aralkylgruppen, Alkylarylgruppen, halogenierten Alkylgruppen, halogenierten Arylgruppen, halogenierten Aralkylgruppen, halogenierten Alkylarylgruppen, Cyanoalkylgruppen, Cycloalkylgruppen, Cycloalkenylgruppen und Siloxygruppen. Index n kann 1 bis etwa 1500 sein, bevorzugt etwa 2 bis etwa 500, insbesondere etwa 4 bis etwa 50. Die Reste R1 und R2 für verschiedene Indizes n können jeweils unterschiedlich ausgewählt sein. Bevorzugt können jeweils die Reste R1 bzw. R2 für verschiedene Indizes n, mehr bevorzugt benachbarte n, identisch sein, insbesondere können die Siloxygruppen für verschiedene Indizes n identisch sein und mehr bevorzugt bilden die Siloxygruppen für verschiedene Reste R1 und R2 für verschiedene Indizes n ein zusammenhängendes Si-O-Gerüst, dessen Termini durch C1-C6-Alkylgruppen, z. B. Methylgruppen, abgesättigt sind, aus. Jeweils ein Rest R1 oder R2 in der Verbindung a) muss mindestens eine Vinylgruppe sein, und mindestens ein Rest R1 oder R2 in der Verbindung b) muss ein Wasserstoff darstellen.The silicon-containing compounds a) and b) of the silicone-based composition, by hardening of which an optical component according to the invention is obtainable, have the general formula I as structural unit on. R 1 and R 2 here are independently selected from the group consisting of alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, aralkyl groups, alkylaryl groups, halogenated alkyl groups, halogenated aryl groups, halogenated aralkyl groups, halogenated alkylaryl groups, cyanoalkyl groups, cycloalkyl groups, cycloalkenyl groups and siloxy groups. Index n can be 1 to about 1500, preferably about 2 to about 500, more preferably about 4 to about 50. The radicals R 1 and R 2 for different indices n can each be chosen differently. Preferably, each of the radicals R 1 and R 2 n for different indices, more preferably adjacent n be identical, in particular the siloxy groups for various indices n can be the same, and more preferably form the siloxy groups for different groups R 1 and R 2 are different Indices n is a contiguous Si-O skeleton whose termini are represented by C 1 -C 6 alkyl groups, e.g. As methyl groups, are saturated, from. In each case a radical R 1 or R 2 in the compound a) must be at least one vinyl group, and at least one radical R 1 or R 2 in the compound b) must be a hydrogen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die Verbindungen a) und/oder b) die allgemeine Struktureinheit der Formel II auf, wobei der Rest R1 wie oben definiert ist und R3 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen, Aralkylgruppen, Alkylarylgruppen, halogenierten Alkylgruppen, halogenierten Arylgruppen, halogenierten Aralkylgruppen, halogenierten Alkylarylgruppen, Cyanoalkylgruppen, Silylgruppen, Cycloalkylgruppen und Cycloalkenylgruppen.In a preferred embodiment of the present invention, the compounds a) and / or b) have the general structural unit of the formula II wherein the radical R 1 is as defined above and R 3 is selected from the group consisting of alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, aralkyl groups, alkylaryl groups, halogenated alkyl groups, halogenated aryl groups, halogenated aralkyl groups, halogenated alkylaryl groups, cyanoalkyl groups, silyl groups, cycloalkyl groups and cycloalkenyl groups ,
Besonders bevorzugt weisen die Reste R1 und R2 C1-C6-Akylgruppen oder C1-C6-Alkenyl, auf, z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Tertbutyl, n-Pentyl oder n-Hexyl oder Vinyl, insbesondere Methyl oder Vinyl. Aryl-Gruppen sind vorzugsweise C5-C12-Aryl, insebesondere C6-C10-Aryl, z. B. Phenyl. R3 ist bevorzugt eine Silylgruppe, besonders bevorzugt in der Art, dass R3 für verschiedene Indizes m, z. B. für zwei benachbarte Indizes m, eine identische Silylgruppe darstellt, wobei der Sauerstoff, an den die Reste R3 gebunden sind, direkt an Silizium bindet. Ebenfalls bevorzugt stellt Rest R1 in der Struktureinheit der Formel II eine Siloxangruppe dar, deren Siliziumatom, das an den Sauerstoff gebunden ist, der an das den Rest R1 tragende Silizium gebunden ist, ebenfalls an den Sauerstoff gebunden ist, der den Rest R3 trägt, sodass die Reste R1 und R3 für den selben Index m eine identische Siloxylgruppe darstellen.The radicals R 1 and R 2 particularly preferably have C 1 -C 6 -alkyl groups or C 1 -C 6 -alkenyl, for example. For example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, n-pentyl or n-hexyl or vinyl, especially methyl or vinyl. Aryl groups are preferably C 5 -C 12 aryl, in particular C 6 -C 10 aryl, e.g. As phenyl. R 3 is preferably a silyl group, more preferably in the manner that R 3 for different indices m, z. B. for two adjacent indices m, represents an identical silyl group, wherein the oxygen, to which the radicals R 3 are bonded, binds directly to silicon. Also preferably, radical R 1 in the structural unit of the formula II represents a siloxane group whose silicon atom, which is bonded to the oxygen which is bonded to the silicon carrying the radical R 1 , is likewise bonded to the oxygen which contains the radical R 3 carries, so that the radicals R 1 and R 3 represent the same index m an identical siloxyl group.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst(en) die Verbindung(en) a) nur ein oder mehrere Wasserstoff(e) als Reste R1, R2 und/oder R3, jedoch keine Vinylgruppen, und/oder umfasst(en) die Verbindung(en) b) nur ein oder mehrere Vinylgruppen als Reste R1, R2 und/oder R3, jedoch keine Wasserstoffe.In a preferred embodiment, the compound (s) a) comprises only one or more hydrogen (s) as radicals R 1 , R 2 and / or R 3 , but no vinyl groups, and / or comprises the compound ( b) only one or more vinyl groups as radicals R 1 , R 2 and / or R 3 , but no hydrogens.
In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Reste R1, R2, ein Teil der Struktureinheit der Formel I, oder auch die Reste R3 oder R4 die Struktureinheit der Formel VI oder VII auf. R8 ist wie R1 definiert und kann innerhalb der Struktureinheiten der Formel VI oder VII unterschiedlich sein. Sind mehrere R8 an ein Siliziumatom gebunden, können auch diese unterschiedlich gewählt sein. Bevorzugt setzen jeweils zwei R8-Reste der Einheiten VI oder VII die Silikonkette fort, die Struktureinheit der Formel VI oder VII ersetzt also z. B. einen Rest -OSiR1R2- für einem Index n in der Struktureinheit der Formel I.In a preferred embodiment, the radicals R 1 , R 2 , a part of the structural unit of the formula I, or else the radicals R 3 or R 4, the structural unit of the formula VI or VII on. R 8 is defined as R 1 and may be different within the structural units of the formula VI or VII. If several R 8 are bonded to a silicon atom, these too can be chosen differently. Preferably, in each case two R 8 radicals of the units VI or VII continue the silicone chain, the structural unit of the formula VI or VII therefore replaces z. B. a radical -OSiR 1 R 2 - for an index n in the structural unit of the formula I.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die Reste R1 und R2 die Struktureinheit der Formel III, IV und/oder V auf, wobei R4, R5 und R6 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen, Aralkylgruppen, Alkylarylgruppen, halogenierten Alkylgruppen, halogenierten Arylgruppen, halogenierten Aralkylgruppen, halogenierten Alkylarylgruppen, Cyanoalkylgruppen, Siloxygruppen, Cycloalkylgruppen und Cycloalkenylgruppen, R7 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Arylgruppen, Aralkylgruppen, Alkylarylgruppen, halogenierten Alkylgruppen, halogenierten Arylgruppen, halogenierten Aralkylgruppen, halogenierten Alkylarylgruppen, Cyanoalkylgruppen, Siloxygruppen, Cycloalkylgruppen und Cycloalkenylgruppen, o 1 bis 1500 ist und p 1 bis 1500 ist. Die Reste R4, R5 und R6 sind bevorzugt Wasserstoff, C1-C6 Alkyl oder C1-C6 Alkenyl, mehr bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Vinyl. Der Rest R7 ist bevorzugt Wasserstoff, C1-C6 Alkyl, insbesondere Methyl, C1-C6 Alkenyl, insbesondere Vinyl oder stellt ebenfalls eine Siloxygruppe dar. Die weiteren angedeuteten Bindungen der Sauerstoffe in Verbindung IV sind an weitere Siliziumatome gebunden. Bevorzugt stellt ein Rest mit der Struktureinheit IV mehrere Reste R1 oder Reste R2 der Struktureinheit der allgemeinen Formel I für verschiedene Indizes n dar, insbesondere für benachbarte Indizes. Das entsprechende gilt für die Struktureinheit der Formel V. Die Indizes o und p sind unabhängig voneinander bevorzugt 1 bis etwa 1000, mehr bevorzugt etwa 1 bis etwa 100, und insbesondere etwa 1 bis etwa 50.In a preferred embodiment of the present invention, the radicals R 1 and R 2 have the structural unit of the formula III, IV and / or V wherein R 4 , R 5 and R 6 are independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, aralkyl groups, alkylaryl groups, halogenated alkyl groups, halogenated aryl groups, halogenated aralkyl groups, halogenated alkylaryl groups, cyanoalkyl groups, siloxy groups, cycloalkyl groups and cycloalkenyl groups R 7 is selected from the group consisting of alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, aralkyl groups, alkylaryl groups, halogenated alkyl groups, halogenated aryl groups, halogenated aralkyl groups, halogenated alkylaryl groups, cyanoalkyl groups, siloxy groups, cycloalkyl groups and cycloalkenyl groups, o is 1 to 1500 and p is 1 to 1500 is. The radicals R 4 , R 5 and R 6 are preferably hydrogen, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 alkenyl, more preferably hydrogen, methyl or vinyl. The radical R 7 is preferably hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, in particular methyl, C 1 -C 6 alkenyl, in particular vinyl or likewise represents a siloxy group. The further indicated bonds of the oxygens in compound IV are bonded to further silicon atoms. A radical with the structural unit IV preferably represents a plurality of radicals R 1 or radicals R 2 of the structural unit of the general formula I for various indices n, in particular for adjacent indices. The corresponding applies to the structural unit of the formula V. The indices o and p are independently of one another preferably 1 to about 1000, more preferably about 1 to about 100, and in particular about 1 to about 50.
Als besonders bevorzugte Verbindungen für die Struktureinheit der allgemeinen Formel I ergeben sich damit zyklische (polyhydrale Silsesquioxane; POSS), wie die der Formel VIII oder IX, wobei R9 wie R1 gewählt sein kann, und amorphe SiO1,5-Einheiten (Silsesquioxane), wobei der Rest R9 vorzugsweise -(O-Si(CH3)2)m H ist, wobei m 0, 1 oder 2 ist, oder R9 ist -(O-Si(CH3)2)q-CrH2r+s mit r = 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, s = 1 oder 3 und q = 0,1 oder 2.Cyclic (polyhydric silsesquioxanes, POSS), such as those of the formula VIII or IX, where R 9 may be selected as R 1 , and amorphous SiO 1,5 units (silsesquioxanes ), wherein the radical R 9 is preferably - (O-Si (CH 3 ) 2 ) m H, where m is 0, 1 or 2, or R 9 is - (O-Si (CH 3 ) 2 ) q -C r H 2r + s with r = 1, 2, 3, 4, 5 or 6, s = 1 or 3 and q = 0.1 or 2.
Besonders bevorzugt sind für die Reste R1 und R2 ein Rest der Formel V, insbesondere in Kombination mit längeren Abschnitten der Struktureinheit der allgemeinen Formel I, für die R1 und R2 Alkylgruppen, insbesondere Methylgruppen, sind, da durch deren Einsatz die Bruchzähigkeit verbessert wird, insbesondere dann, wenn zusätzlich einige der Reste R1 und R2 Wasserstoff oder Vinylgruppen darstellen.Particularly preferred radicals R 1 and R 2 are a radical of the formula V, in particular in combination with longer sections of the structural unit of the general formula I, for which R 1 and R 2 are alkyl groups, in particular methyl groups, since the fracture toughness of the radicals is their use is improved, in particular if in addition some of the radicals R 1 and R 2 represent hydrogen or vinyl groups.
Erfindungsgemäß wurde
gefunden, dass das optische Bauteil, das erhältlich durch
die Härtung einer Silikon-basierten Zusammensetzung wie
oben beschrieben ist, eine ausgezeichnete Änderung des
Brechungsindexes mit der Temperatur dn/dT aufweist. Bevorzugt weist
das erfindungsgemäße optische Bauteil einen dn/dT-Wert
von > –2,9 × 10–4, mehr bevorzugt > –1,9 × 10–4, insbesondere > –0,5 × 10–4 auf. Erfindungsgemäß hat
sich insbesondere gezeigt, dass die Änderung des Brechungsindexes
mit der Temperatur dn/dT mit dem Sauerstoffsubstitutionsgrad der
Siliziumatome steigt, d. h. in der Reihe von Dialkylsiloxan zu Monoalkylsiloxan
zum Quarz (polymeres SiO2). So kann der
dn/dT-Wert erfindungsgemäß durch Steigerung des
Sauerstoffsubstitionsgrades um die Siliziumatome zu kleineren negativen
Werten hin verschoben werden, der unvorteilhafte thermooptische
Effekt des erhaltenen optischen Bauteils kann somit reduziert werden.
So zeigt
Überraschenderweise
wurde weiter gefunden, dass das erfindungsgemäße
optische Bauteil, das durch Härtung der oben beschriebenen
Silikon-basierten Zusammensetzung erhältlich ist, ausgezeichnete thermomechanische
Eigenschaften aufweist.
Überraschenderweise
hat sich auch gezeigt, dass die erfindungsgemäßen
Bauteile, die erhältlich sind durch die Härtung
einer oben beschriebenen Silikon-basierten Zusammensetzung, extrem
hohe Abbe-Zahlen aufweisen, d. h. extrem niedrige Dispersion, d.
h. kleine chromatische Aberration aufweisen. In
Das erfindungsgemäße optische Bauteil weist daher bevorzugt eine Abbe-Zahl von > 55, mehr bevorzugt > 65, insbesondere von > 75 auf. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter der Abbe-Zahl v verstanden: wobei nd, nF und nC die Brechzahlen des Materials bei den Wellenlängen der d-, F- und C-Fraunhofer-Linien (587,6 nm, 486,1 nm und 656,3 nm) sind.The optical component according to the invention therefore preferably has an Abbe number of> 55, more preferably> 65, in particular of> 75. In the context of the present invention, the Abbe number v is understood as meaning: where n d , n F and n C are the refractive indices of the material at the wavelengths of the d, F and C Fraunhofer lines (587.6 nm, 486.1 nm and 656.3 nm).
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das erfindungsgemäße optische Bauteil durch Härtung einer Silikon-basierten Zusammensetzung erhältlich, wobei die Silikon-basierte Zusammensetzung etwa 20 bis etwa 80 Gew.-% an Verbindung a, bevorzugt etwa 40 bis etwa 70 Gew.-% an Verbindung a), insbesondere etwa 60 Gew.-% an Verbindung a), etwa 20 bis etwa 80 Gew.-% an Verbindung b), bevorzugt etwa 30 bis etwa 60 Gew.-% an Verbindung b), insbesondere etwa 40 Gew.-% an Verbindung b), etwa 0,05 bis etwa 1 Gew.-% an Katalysator, bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 1 Gew.-% an Katalysator, z. B. etwa 0,6 Gew.-% an Katalysator und etwa 0 bis etwa 90 Gew.-%, bevorzugt etwa 2 bis etwa 30 Gew.-% an Nanopartikeln, insbesondere etwa 10 Gew.-% an Nanopartikeln, enthält, wobei jeder Wert auf dem Gesamtgewicht der Zusammensetzung basiert. Soweit nicht anders angegeben beziehen sich die Gewichtsprozentangaben im Rahmen der vorliegenden Erfindung immer auf das Gesamtgewicht der Silikon-basierten Zusammensetzung. Der Katalysator, der auch ein Gemisch von Katalysatoren darstellen kann, enthält typischerweise 0,1–1 Gew.-% an der Metallverbindung, vorzugsweise etwa 0,5 Gew.-% der Metallverbindung, die vorzugsweise eine Pt- oder Rhodiumverbindung ist, wobei ersteres besonders bevorzugt ist, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators.In a preferred embodiment of the present invention is the optical component according to the invention by Hardening of a silicone-based composition available, wherein the silicone-based composition is about 20% to about 80% by weight to compound a, preferably from about 40 to about 70% by weight of compound a), in particular about 60 wt .-% of compound a), about 20 to about 80% by weight of compound b), preferably about 30 to about 60% by weight on compound b), in particular about 40% by weight of compound b), from about 0.05% to about 1% by weight of catalyst, preferably from about 0.5% about 1 wt .-% of catalyst, for. B. about 0.6 wt .-% of catalyst and about 0 to about 90% by weight, preferably about 2 to about 30% by weight. on nanoparticles, in particular about 10% by weight of nanoparticles, contains, each value based on the total weight of the composition based. Unless otherwise stated, the weight percentages refer in the context of the present invention always on the total weight the silicone-based composition. The catalyst, too may represent a mixture of catalysts typically 0.1-1 wt% of the metal compound, preferably about 0.5% by weight of the metal compound, which is preferably a Pt or rhodium compound, the former being particularly preferred, based on the total weight of the catalyst.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße optische Bauteil im Bereich von etwa 400 bis etwa 700 nm, d. h. im Bereich des sichtbaren Lichts, eine Transmission von über 80% bei einer Schichtdicke von etwa 3 mm auf.In a particularly preferred embodiment, the inventive optical component in the range of about 400 to about 700 nm, d. H. in the range of visible light, a transmission of over 80% at a layer thickness of about 3 mm.
In einer anderen Ausführungsform ist das erfindungsgemäße optische Bauteil gefärbt. Die Färbung wird insbesondere durch Zugabe von im Stand der Technik bekannten Färbemitteln. zu den Silikon-basierten Zusammensetzungen, durch deren Erhärtung die erfindungsgemäßen optischen Bauteile erhältlich sind, durchgeführt. Das Färbemittel muss jedoch derart gewählt sein, dass die optischen Eigenschaften, insbesondere die Anzahl und der dn/dT-Wert des erfindungsgemäßen optischen Bauteils nicht wesentlich verschlechtert wird.In another embodiment is the invention colored optical component. The coloring becomes particular by the addition of colorants known in the art. to the silicone-based compositions, by their hardening the optical components of the invention available are done. The colorant, however, must be chosen such that the optical properties, in particular the number and the dn / dT value of the invention optical component is not significantly deteriorated.
Bevorzugt handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen optischen Bauteils um eine refraktives optisches Element, insbesondere eine Linse oder ein Linsensystem, z. B. um ein Teil einer Scheinwerferanlage, wie etwa die eines Kraftfahrzeugs.Prefers it is the optical inventive Component to a refractive optical element, in particular a Lens or a lens system, e.g. B. to a part of a headlight system, such as such as that of a motor vehicle.
Weiter betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines optischen Bauteils, insbesondere des erfindungsgemäßen optischen Bauteils, erhältlich durch Härtung der oben beschriebenen Silikon-haltigen Zusammensetzung, wobei
- a) eine Silikon-basierte Zusammensetzung, insbesondere eine wie oben beschriebene, erhitzt wird,
- b) vor dem oder während dem Erhitzen die Silikon-basierte Zusammensetzung einer Formgebung unterzogen wird, und
- c) die Formgebung bis zum Erstarren der Silikon-basierten Zusammensetzung, gegebenenfalls unter Kühlung, aufrecht erhalten wird.
- a) a silicone-based composition, in particular one as described above, is heated,
- b) prior to or during the heating, the silicone-based composition is subjected to shaping, and
- c) the shaping is maintained until the silicone-based composition solidifies, optionally with cooling.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird beispielsweise folgendermaßen durchgeführt, dass die Bestandteile der Silikon-basierten Zusammensetzung gemischt werden, gegebenenfalls die Lösung entgast wird, z. B. bei 100 mbar für etwa eine Minute, anschließend erhitzt wird, z. B. auf etwa 80 bis 120°C, vorzugsweise etwa 80°C, z. B. in einem Umluftofen. Nach Erstarren der Zusammensetzung, was typischerweise nach wenigen Minuten, z. B. weniger als 3 Minuten abgeschlossen ist, kann das optische Bauteil aus dem Formgebungskörper, in den vorher die Silikon-basierte Zusammensetzung gegeben wurde, entnommen werden.The inventive method is, for example performed as follows, that the ingredients the silicone-based composition are mixed, if necessary the solution is degassed, z. B. at 100 mbar for about one minute, then heated, z. B. on about 80 to 120 ° C, preferably about 80 ° C, z. B. in a convection oven. After solidification of the composition, what typically after a few minutes, e.g. B. less than 3 minutes is completed, the optical component from the shaping body, in the previously given the silicone-based composition, be removed.
Während der Erhitzungsphase b) kommt es zum Erstarren der Silikon-basierten Zusammensetzung, was insbesondere über Additionsvernetzung der Verbindungen a) und b), d. h. Reaktion der Hydroorganosiloxane mit den Vinylorganosiloxanen über eine Hydrosylierung mit Hilfe des Katalysators erfolgt.While the heating phase b) it comes to the solidification of the silicone-based Composition, which in particular via addition crosslinking the compounds a) and b), d. H. Reaction of the hydroorganosiloxanes with the vinylorganosiloxanes via a hydrosylation with Help the catalyst takes place.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiter ein optisches Bauteil, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung eines optischen Bauteils wie oben beschrieben.The The present invention further relates to an optical component manufactured according to the inventive method for the preparation an optical component as described above.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiter die Verwendung einer Silikon-basierten Zusammensetzung wie oben beschrieben zur Herstellung eines optischen Bauteils, insbesondere eines erfindungsgemäßen optischen Bauteils, wie oben beschrieben.The present invention further relates to the use of a silicone-based composition as described above for producing an optical component, in particular an optical component according to the invention, as described above.
Weiter betrifft die Erfindung die Verwendung eines optischen Bauteils, insbesondere eines erfindungsgemäßen optischen Bauteils wie oben beschrieben, in einem Beleuchtungssystem, insbesondere dem eines Kraftfahrzeugs.Further the invention relates to the use of an optical component, in particular an optical according to the invention Component as described above, in a lighting system, in particular that of a motor vehicle.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung des erfindungsgemäßen optischen Bauteils in Verbindung mit einer LED als Lichtquelle, insbesondere im Beleuchtungssystem eines Kraftfahrzeugs.Especially preferred is the use of the invention optical component in conjunction with an LED as a light source, in particular in the lighting system of a motor vehicle.
Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung ein Beleuchtungssystem und einen Scheinwerfer, enthaltend ein optisches Bauteil, insbesondere ein erfindungsgemäßes optisches Bauteil wie oben beschrieben.After all The present invention relates to a lighting system and a Headlight containing an optical component, in particular a Optical component according to the invention as described above.
Die Verarbeitung der Silikon-basierten Zusammensetzung, durch deren Härtung ein erfindungsgemäßes optisches Bauteil erhältlich ist, ist im Stand der Technik hinreichend bekannt. Typischerweise werden die Vinyl-haltigen Siloxane mit dem Platinkomplexkatalysator zu einer Komponente A, und die Si-H-haltigen Siloxane sowie gegebenenfalls weitere Vinylsiloxane zu Komponente B gemischt, die getrennt in der Regel mehrere Monate bei Raumtemperatur lagerfähig sind. Bei der Verarbeitung werden typischerweise Komponenten A und B mittels Formgebung nach im Stand der Technik bekannten Verfahren, wie z. B. unter Einsatz von LSR-Spritzgießmaschinen und den dazu kompatiblen Werkzeugkonzepten verarbeitet. Typischerweise wird hierzu eine Misch- und Dosierstation vor die Spritzgussmaschine geschaltet. Aufgrund der niedrigen Viskositäten der zu verarbeitenden Komponenten A und B und der Mischung muss vor Allem auf die Dichtheit des geschlossenen Werkzeuges bei trotzdem ausreichender Werkzeugentlüftung geachtet werden. Alternative Verarbeitungskonzepte sind die Druckgelierung in einem wie gerade beschriebenen Werkzeug und z. B. die Gelierung im Block bei niedrigen Umsatzraten und die abtragende Formgebung aus einem so erhaltenen Vollmaterial. Durchführungen und Ausgestaltungen derartiger Verfahren sind im Stand der Technik bekannt.The Processing of the silicone-based composition through which Curing an inventive optical Component is available, is sufficient in the prior art known. Typically, the vinyl-containing siloxanes with the Platinum complex catalyst to a component A, and the Si-H-containing Siloxanes and optionally further vinyl siloxanes to component B mixed, usually separated for several months at room temperature are storable. When processing are typically Components A and B by shaping according to the prior art known methods, such. B. using LSR injection molding machines and the compatible tool concepts. typically, For this purpose, a mixing and dosing station in front of the injection molding machine connected. Due to the low viscosities of the Processing components A and B and the mixture must above all on the tightness of the closed tool while still sufficient Be aware of tool ventilation. Alternative processing concepts are the pressure gelling in a tool just described and Z. As the gelation in the block at low conversion rates and the abrasive shaping of a solid material thus obtained. bushings and embodiments of such methods are known in the art known.
Die folgenden Beispiele dienen zur Illustration der vorliegenden Erfindung.The The following examples serve to illustrate the present invention.
Beispiel 1:Example 1:
Tabelle 1
Nach der Härtung der thermisch härtenden peroxidmodifizierten oder der UV-härtendenTo the curing of the thermosetting peroxide-modified or the UV-curing
Zusammensetzungen
weisen die Formstoffe folgende Eigenschaften auf: Tabelle 2
Beispiel 2:Example 2:
Silikon-basierte Zusammensetzung bestehend aus folgenden Komponenten (als Rezeptur 1 bezeichnet):
- 1. 42,8% zyklisches Poly(Methyl-Vinyl)-Siloxan (vor allem D4vi4, entspricht einer Verbindung der Formel IX, bei der R9 = Vinyl und Methyl ist (etwa 4:4))
- 2. 16,1% Vinylhaltiges QM-Harz
- 3. 28,4% zyklisches Poly(Methyl-Hydro)-Siloxan (vor allem D4H4, entspricht einer Verbindung der Formel IX, bei der R9 = H und Methyl ist (etwa 4:4))
- 4. 12,2% Hydrogenhaltiges QM-Harz
- 5. 0,59% 0,5%iger Pt-Katalysator nach Karstedt in Mvi-D8-Mvi dispergiert
- 1. 42.8% cyclic poly (methyl vinyl) siloxane (especially D 4 vi 4 , corresponds to a compound of formula IX in which R 9 = vinyl and methyl (about 4: 4))
- 2. 16.1% Vinyl-containing QM resin
- 3. 28.4% cyclic poly (methylhydro) siloxane (especially D 4 H 4 , corresponds to a compound of formula IX in which R 9 = H and methyl (about 4: 4))
- 4. 12.2% Hydrogen-containing QM resin
- 5. 0.59% 0.5% Pt catalyst according to Karstedt in Mvi-D 8 -Mvi
Mvi-D8-Mvi ist eine Verbindung der Formel:
Das QM-Harz weist eine Struktur entsprechend der Formel VII auf (R8 ist entsprechend Vinyl und Methyl (etwa 1:1) beim vinylhaltigen Harz, und R8 ist H und Methyl (etwa 1:1) beim Hydrogen-haltigen Harz).The QM resin has a structure according to the formula VII (R 8 is corresponding to vinyl and methyl (about 1: 1) in the vinyl-containing resin, and R 8 is H and methyl (about 1: 1) in the hydrogen-containing resin).
Alternativ können die QM-Harze auch Siloxane sein, die zyklisch bis zum dreidimensionalen zyklischen Siloxan der Formel VIII angeordnet sind, wobei auch die Einheiten der Formel III, IV und/oder V eingesetzt werden können.alternative For example, the QM resins may also be siloxanes cycled up to arranged to the three-dimensional cyclic siloxane of formula VIII are, wherein the units of the formula III, IV and / or V used can be.
Ein
optisches Bauteil wurde aus dem Gemisch der Komponenten 1–5
hergestellt, indem die Lösung bei Raumtemperatur bei p
= 100 mbar für eine Minute entgast und anschließend
auf etwa 80°C in einem Umluftofen erwärmt wurde.
Die Reaktion war nach weniger als 3 Minuten abgeschlossen und aus
den erhaltenen Probenkörpern wurde jeweils eine Probe für
die rheometrische Messung wie in
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- - WO 03/070817 [0006] WO 03/070817 [0006]
- - US 2005/0040376 A1 [0006] US 2005/0040376 A1 [0006]
- - US 2005/0040376 [0007] US 2005/0040376 [0007]
- - US 2823218 [0021] US 2823218 [0021]
- - US 3715334 [0021] US 3715334 [0021]
- - US 3775452 [0021] US 3775452 [0021]
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---|---|
DE (1) | DE102007040030A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102011004086C5 (en) * | 2011-02-14 | 2016-07-14 | Automotive Lighting Reutlingen Gmbh | Method for producing a color-correcting projection optics |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2823218A (en) | 1955-12-05 | 1958-02-11 | Dow Corning | Process for the production of organo-silicon compounds |
US3715334A (en) | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
US3775452A (en) | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
WO1993021245A1 (en) * | 1992-04-21 | 1993-10-28 | Kabi Pharmacia Ophthalmics, Inc. | High refractive index silicone compositions |
WO1995017460A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Kabi Pharmacia Ophthalmics, Inc. | High refractive index silicone compositions |
DE19612086A1 (en) * | 1995-03-31 | 1996-10-02 | Gen Electric | Process for introducing functional groups into organosiloxane condensation products |
JP2000231003A (en) * | 1999-02-10 | 2000-08-22 | Konica Corp | Optical device and optical lens |
US6169155B1 (en) * | 1999-01-14 | 2001-01-02 | Dow Corning Corporation | Silicone gel composition and silicone gel produced therefrom |
US20020161140A1 (en) * | 2001-03-06 | 2002-10-31 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Addition curing type silicone resin composition |
WO2003070817A1 (en) | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Photon-X, Inc. | Athermal polymer nanocomposites |
WO2004011529A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Commonwealth Scientific And Industrial Researchorganization | Improved biomedical compositions |
US20050040376A1 (en) | 2003-08-18 | 2005-02-24 | Eastman Kodak Company | Method of manufacturing a polymethylmethacrylate core shell nanocomposite optical plastic article |
DE102004005562A1 (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-25 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | By hydrosilylation reaction addition-curing two-component dental material with rigid and / or voluminous groups and with high flexural strength and modulus of elasticity |
US20070073026A1 (en) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Shin -Etsu Chemical Co., Ltd. | Addition curing silicone composition capable of producing a cured product with excellent crack resistance |
US20070073025A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable silicone composition |
-
2007
- 2007-08-24 DE DE102007040030A patent/DE102007040030A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2823218A (en) | 1955-12-05 | 1958-02-11 | Dow Corning | Process for the production of organo-silicon compounds |
US3715334A (en) | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
US3775452A (en) | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
WO1993021245A1 (en) * | 1992-04-21 | 1993-10-28 | Kabi Pharmacia Ophthalmics, Inc. | High refractive index silicone compositions |
WO1995017460A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Kabi Pharmacia Ophthalmics, Inc. | High refractive index silicone compositions |
DE19612086A1 (en) * | 1995-03-31 | 1996-10-02 | Gen Electric | Process for introducing functional groups into organosiloxane condensation products |
US6169155B1 (en) * | 1999-01-14 | 2001-01-02 | Dow Corning Corporation | Silicone gel composition and silicone gel produced therefrom |
JP2000231003A (en) * | 1999-02-10 | 2000-08-22 | Konica Corp | Optical device and optical lens |
US20020161140A1 (en) * | 2001-03-06 | 2002-10-31 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Addition curing type silicone resin composition |
WO2003070817A1 (en) | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Photon-X, Inc. | Athermal polymer nanocomposites |
WO2004011529A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Commonwealth Scientific And Industrial Researchorganization | Improved biomedical compositions |
US20050040376A1 (en) | 2003-08-18 | 2005-02-24 | Eastman Kodak Company | Method of manufacturing a polymethylmethacrylate core shell nanocomposite optical plastic article |
DE102004005562A1 (en) * | 2004-02-03 | 2005-08-25 | Kettenbach Gmbh & Co. Kg | By hydrosilylation reaction addition-curing two-component dental material with rigid and / or voluminous groups and with high flexural strength and modulus of elasticity |
US20070073025A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable silicone composition |
US20070073026A1 (en) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Shin -Etsu Chemical Co., Ltd. | Addition curing silicone composition capable of producing a cured product with excellent crack resistance |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102011004086C5 (en) * | 2011-02-14 | 2016-07-14 | Automotive Lighting Reutlingen Gmbh | Method for producing a color-correcting projection optics |
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