CN1430093A - 含有氟化溶剂和电荷控制剂的电泳分散体 - Google Patents

含有氟化溶剂和电荷控制剂的电泳分散体 Download PDF

Info

Publication number
CN1430093A
CN1430093A CN02124754A CN02124754A CN1430093A CN 1430093 A CN1430093 A CN 1430093A CN 02124754 A CN02124754 A CN 02124754A CN 02124754 A CN02124754 A CN 02124754A CN 1430093 A CN1430093 A CN 1430093A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dispersion according
acid
polymkeric substance
fluoridize
proton
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN02124754A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1261808C (zh
Inventor
吴让二
陈辉勇
徐望
余荣炽
马慕·阿玛斯
梁荣昌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HIBEX IMAGE LLC
Original Assignee
HIBEX IMAGE LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HIBEX IMAGE LLC filed Critical HIBEX IMAGE LLC
Publication of CN1430093A publication Critical patent/CN1430093A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1261808C publication Critical patent/CN1261808C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/165—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field
    • G02F1/166—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect
    • G02F1/167—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect by electrophoresis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/10—Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/165—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field
    • G02F1/1675—Constructional details
    • G02F2001/1678—Constructional details characterised by the composition or particle type

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

本发明涉及一种新颖的电泳分散体，该电泳分散体包括作为连续相的氟化溶剂、作为分散相的带电荷颜料微粒或含颜料微胶囊，颜料微粒的电荷由一种电荷控制剂提供，包括：(i)在连续相的可溶的氟化受电子或供质子的化合物或聚合物，和在分散相的供电子或受质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面；或(ii)在连续相的可溶的氟化供电子或受质子的化合物或聚合物，和在分散相的受电子或供质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面。

Description

含有氟化溶剂和电荷控制剂的电泳分散体
本发明所属技术领域
本发明涉及一种电泳分散体，它包括分散于氟化电介质溶剂中的带电荷颜料微粒和电荷控制剂。这种分散体可用于所有类型的电泳显示器，包括透射式、反射式和折射式(transflective)显示器，这些显示器可具有传统的上/下切换方式、面内切换方式、或双重切换方式。
与本发明相关的背景技术
电泳显示器(EPD)是一种非发射性的装置，基于电泳现象影响悬浮在着色电介质溶剂中的带电荷颜料微粒而制成。这种一般类型的显示器于1969年首次提出。该显示器通常包括具有两块板状电极，该两电极彼此相对放置并由间隔物分隔开一定的距离。其中至少一块电极板(通常在观察者一侧)是透明的。对于这种无源型的电泳显示器来说，在顶部(观察者一侧)和底部分别需要行电极和列电极来驱动显示器。而对有源型电泳显示器而言，在底部需要薄膜晶体管(TFTs)阵列，在顶部观察基片则需要普通的、非图案化透明导体板。二个电极之间密封有由着色电介质溶剂和分散于其中的带电荷颜料微粒构成的电泳流。
当在二电极之间施加一个电压差时，颜料微粒由于受到带有与其极性相反电荷的电极板的吸引而迁移至该侧。因而可以通过对电极板选择性施加电压，来决定透明电极板显现的颜色为溶剂的颜色或颜料微粒的颜色。在电极板间施加反向电压，会引起颗粒迁移回相反的电极板，从而改变颜色。通过电压范围控制电极板电荷，可以获得由于透明电极板上中间颜料密度引起的中间色彩密度(或灰度梯度)。
观看反射式电泳显示器需要一个外部光源。为能在黑暗中观看，可使用背光照明系统(backlight system)或前灯(pilot light)系统。由于表面和光源管理的原因，装有背光照明系统的折射式(transflective)电泳显示器通常优于装有前灯的反射式电泳显示器。然而，在传统电泳显示器盒中，光散射微粒的存在很大程度上降低了背光照明系统的效率。因而对传统电泳显示器来说，很难在明亮和黑暗两种环境中获得高对比度。
美国专利第6,184,856号披露了一种透射式电泳显示器，其中使用了背光照明、滤色片、和具有两个透明电极的基片。电泳盒用来作为光阀。在聚集状态，微粒最小化地覆盖了盒的水平区域并使背光通用盒。在分布状态，微粒覆盖像素的水平区域并散射或吸收背光。然而，在这种装置中使用的背光和滤色片会消耗大量的电能，因而不适合于掌上(hand-held)装置，如PDA(个人数字处理器)和电子图书(e-book)。
先前已报道过不同像素或盒结构的电泳显示器，例如，分区式电泳显示器(M.A.Hopper和V.Novotny，电气和电子工程师协会论文集电气分卷(IEEE Trans.Electr.Dev.)，26(8)：1148-1152(1979))和微胶囊型电泳显示器(美国专利第5,961,804号以及第5,930,026号)。然而，如下所述，两种类型的电泳显示器都存在它们各自的问题。
在分区式电泳显示器中，为避免不希望的微粒迁移(例如沉淀)，把二个电极之间的空间分成较小的电泳盒。然而，这样就会遇到一些困难，包括：形成分区、用电泳流体填充显示器、密封显示器中的流体、和保持不同颜色的流体互相分离。
微胶囊型电泳显示器具有基本上二维的微胶囊排列，其中各微胶囊中含有由电介质流体与带电荷颜料微粒分散体(在视觉上与电介质溶剂对比)所组成的电泳组分。微胶囊通常在水性溶液中制备，为达到可用的对比度，它们的平均微粒尺寸相对较大(50至150微米)。由于对较大的胶囊来说在两个相对的电极之间需要较大的间隙，因而较大的微胶囊尺寸导致较差的抗刮性，并且在给定电压下导致响应时间变长。在水性溶液中制备的微胶囊的亲水壳层通常也导致对高湿度与温度的敏感性。如果利用将微胶囊嵌埋于大量的聚合物基体中来避免这些缺点，那么基体的使用会导致更长的响应时间和/或更低的对比度。为提高切换速率，在这种类型的电泳显示器中经常需要电荷控制剂(CCA)。然而，在水性溶液中的微胶囊化工艺限制了这种电荷控制剂的使用。对于色彩应用而言，与微胶囊系统有关的其他缺点包括较低的分辨率与寻址能力。
在最近的共同的未决专利申请中，即美国申请09/518,488(2000年3月3日提交)(相应于WO 01/67170，出版于2001年9月13日)、美国申请09/759,212(2001年1月11日提交)、美国申请09/606,654(2000年6月28日提交)和美国申请09/784,972(2001年2月15日提交)，披露了一种改进的电泳显示器制造技术，所有这些结合于此作为参考文献。该改进的电泳显示器件包括隔离的盒，这些隔离的盒由具有明确定义的形状、大小、和纵横比的微型杯制备而成，并以分散于电介质溶剂中的带电荷颜料微粒填充。用聚合物密封层分别密封填充的盒，聚合物密封层优选用含有热固性或热塑性前体的合成物制备而成。
这种微型杯结构使得可以用规格多样化的、有效的辊对辊连续生产工艺制作电泳显示器。这种电泳显示器可在导电薄膜(如，ITO/PET)的连续网上制作，通过，例如，(1)在ITO/PET膜上涂布一层辐射可固化组分，(2)用微模压或光刻方法制作微型杯结构，(3)用电泳流体填充并密封微型杯，(4)用其他导电膜模压密封的微型杯(5)把显示器切割为适当的尺寸或规格以用于组装。
这种电泳显示器设计的一个优点是，微型杯壁事实上是一种内在的隔离物，以保持顶部和底部基片相隔固定的距离。这种类型的显示器的机械性能和结构完整性显著好于任何在先技术所制成的显示器，包括用隔离微粒制成的显示器。此外，涉及微型杯的显示器具有所希望的机械性能，包括当显示器被弯曲、辊压、或在压力作用下(例如在接触屏应用中)时具有可靠的显示性能。微型杯技术的使用也避免需要使用边缘密封粘合剂，边缘密封粘合剂将限制和预先规定显示器面板的尺寸并把显示流体限制在预定区域内。如果以任何方式切割显示器，或如果钻出通过显示器的孔，用边缘密封粘合剂方法制成的传统显示器内的显示流体将完全漏出。损坏的显示器将不再具有其功能。与此相反，用微型杯技术制造的显示器内的显示流体被封装和隔离在每个盒中。可将微型杯显示器切割成几乎任何尺寸，而不会由于在有效面积内显示流体的损失而损害显示器性能。换句话说，这种微型杯结构使规格多样化的显示器制造工艺成为可能，其中所述工艺连续生产较大的薄片规格的显示器，较大的薄片规格显示器可切割成任何所希望的尺寸。当用不同的特定性能(如颜色和切换速率)的流体填充该盒时，这种隔离的微型杯或盒结构是特别重要的。如果没有微型杯结构，将很难防止相邻区域的流体混合，或在操作期间将受到串扰的影响。
在黑暗环境中观看时，微型杯结构有效地允许背光通过微型杯壁到达观察者。与传统的电泳显示器不同，即使低强度背光也足以令使用者在黑暗中可以观看基于微型杯技术制成的折射式电泳显示器。染色或着色的微型杯壁可用来增强对比度和优化透射过微型杯电泳显示器的背光强度。也可以使用光电管传感器来调节背光强度，从而进一步降低这种电泳显示器的电能消耗。
微型杯显示器可具有传统的上/下切换方式、面内切换方式、或双重切换方式。在具有传统的上/下切换方式或双重切换方式的显示器中，有一个顶部透明电极板、一个底部电极板，在两个电极板之间则封装有多个隔离的盒。在具有面内切换方式的显示器中，盒被夹在顶部透明绝缘体层和底部电极板之间。
对所有类型的电泳显示器来说，包含在显示器的单个盒中的分散体无疑是该装置的最关键部分之一。如前所述，分散体通常由分散于电介质溶剂中的颜料微粒组成。分散体的组成在很大程度上决定了装置的寿命、对比度、切换速率、响应波形、和双稳定性。在一个理想的分散体中，颜料微粒保持分离并在所有操作条件下不附聚。此外，在分散体中的所有组分必需是化学稳定的，并且不仅彼此相容，而且要与存在于电泳显示器中的其他材料相容，如电极和密封材料。
在分散体中的颜料微粒可能表现出其自身的电荷、或在悬浮于电介质溶剂时可能获得的电荷、或可能表现出由使用电荷控制剂(CAA)赋予的电荷。在含有碳氢化合物溶剂(如，链烷烃和烷基苯)的分散体中使用电荷控制剂是现有技术领域所熟知的。Fowkes等在ACS Symposium Series，Vol.200(1982)“在照相复制技术中的胶体和表面”(Colloids and Surface in Reprographic Technologies)(第307页)一文中，和Schmidt等在《液体调色剂技术》(Liquid TonerTechnology)第6章“显影材料手册”(Handbook of ImagingMaterials)(1991)中，对在非水液体中微粒充电的机理进行了评述。可通过加入表面活性剂或电荷控制剂对分散于碳氢化合物溶剂中的微粒进行充电。微粒和离子型表面活性剂胶束之间的酸-碱化学特性被认为是导致微粒充电的原因。从微粒到胶束的质子或阳离子交换增强了带负电荷微粒的形成，而从胶束到微粒的质子或阳离子交换则增强了带正电荷微粒的形成。ζ电位的大小随更强的酸碱相互作用增加，并随溶剂介电常数的增大而减小。在酸-碱强相互作用的情况下，说明了ζ电位超过100mV的漫散双层。用于碳氢化合物电介质溶剂的典型的电荷控制剂的实施例包括二烷基磺基琥珀酸金属盐(metal dialkylsulfosuccinate)、石油磺酸金属盐(metalpetronate)、二烷基萘磺酸金属盐(metal dialkylnaphthalene)、烷基水杨酸金属盐(metal alkylsalicylate)、烷芳基磺酸金属盐(metalalkylaryl sulfonate)、硬脂酸金属盐(metal stearate)、来自3M公司的Fluorade_全氟表面活性剂、长链甲基丙烯酸酯或α-烯烃类与酸性或碱性共聚单体的共聚物、聚异丁烯琥珀酰亚胺类(polyisobutylene succinimides)、大豆卵磷脂、N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinyl pyrrolidone)共聚物和类似物。
美国专利第4,285,801号(1981)披露了链长长于C8的高度氟化的聚合物作为电泳显示器的分散剂或电荷控制剂，特别是用于采用碳氢化合物作为电介质溶剂的电泳显示器。这类聚合物包括高度氟化的长链烷基羧酸或烷芳基羧酸、磺酸和磷酸、以及它们的酯类和金属盐；高度氟化的长链烷基和烷芳基醇类；长链烷基或烷芳基醇与乙二醇或丙二醇的高度氟化的A-B嵌段共聚物；高度氟化的聚烷基甲基丙烯酸酯和它们的共聚物。
高比重卤化溶剂已广泛用于电泳显示器，特别是用于涉及无机颜料(如，TiO2)作为带电荷增白或着色微粒的电泳显示器。在降低颜料微粒在溶剂中的沉淀速率方面，高比重卤化溶剂是非常有用的。氟化溶剂属于最优选的溶剂，因为它们化学上稳定并对环境友好。然而，适合用于碳氢化合物溶剂中的大部分电荷控制剂和分散剂并不能有效地分散于氟化溶剂中，特别是高沸点全氟化溶剂。这可能是由于电荷控制剂在这些溶剂中具有较低的溶解度或电荷分离所引起的。结果使颜料微粒很难分散于全氟化溶剂中。因而，基于全氟化电介质溶剂的电泳显示器通常表现出较差的稳定性和切换性能。
为提高基于氟化溶剂的电泳显示器的稳定性和显示性能，美国专利第5,573,711号(1996)教导了一种电泳流体，该流体包括22.5至44.25％(重量百分比)的碳氢化合物溶剂、54.42至75.20％(重量百分比)的至少一种无氯氟化溶剂和0.1至1.5％(重量百分比)的氟表面活性剂。碳氢化合物溶剂的存在，如苯基二甲苯乙烷、苯基辛烷(phenyloctane)、萘烷、或二甲苯，认为可导致更强的、能够提供更好的显示性能的溶剂系统。然而，不希望大量使用碳氢化合物溶剂，特别是在使用高比重颜料如TiO2时，会降低溶剂的比重并进而增加颜料微粒的沉淀速率。
因而，仍需要改进电泳显示器的性能，这要通过对电介质溶剂、电荷控制剂、和微粒系统选择进行改进设计来实现。
发明简述
本发明涉及一种新颖的电泳分散体，其中使用氟化溶剂或溶剂混合物作为悬浮介质。更特别地，本发明的第一个方面涉及一种电泳分散体，它包括一种作为连续相的氟化溶剂或溶剂混合物，一种作为分散相的带电荷颜料微粒，特别是聚合物涂布或微胶囊化的颜料微粒，而颜料微粒或含颜料微粒的电荷主要由电荷控制剂系统提供，该电荷控制剂包括：
(i)在连续相的可溶的氟化受电子或供质子的化合物或聚合物，和在分散相的供电子、或受质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面；或
(ii)可溶的在连续相的氟化供电子、或受质子化合物或聚合物，和在分散相的受电子或供质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面。
本发明的第二个方面涉及一种电泳显示器，包括：
(a)一个顶层和一个底层，至少其中之一是透明的，
(b)夹在两层之间的盒阵列，该盒是用电泳分散体填充，该分散体包括作为连续相的氟化溶剂或溶剂混合物，作为分散相的带电荷颜料微粒或含有颜料的微粒，而该颜料微粒或含有颜料的微粒的电荷主要由下述电荷控制剂系统提供：
(i)可溶的在连续相的氟化受电子或供质子的化合物或聚合物，和在分散相的供电子、或受质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面；或
(ii)可溶的在连续相的氟化供电子、或受质子的化合物或聚合物，和在分散相的受电子或供质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面。
这种电泳显示器可具有传统的上/下切换方式、面内切换方式或双重切换方式。
在具有传统的上/下切换方式或双重切换方式的电泳显示器中，顶层和底层都是电极板。在具有面内切换方式的电泳显示器中，一层是电极板，另一层则是绝缘层。
本发明的电荷控制剂系统可用各种方法结合到电泳分散体中。例如，在微胶囊化之前，(i)的质子受体可施加到颜料微粒或加入分散相(内相)，(i)的可溶的氟化质子给体可加入连续相。类似地，在微胶囊化之前，(ii)的质子给体可施加到颜料微粒或加入分散相(内相)，(ii)的可溶的氟化质子受体可加入连续相。
本发明的另一种可供选择的电荷控制系统是来自在相同分子中存在所需要的给体/受体组分。例如，分子的一部分可表示并可作为可溶的氟化给体/受体，而另一部分则可表示并可作为互补的不可溶受体/给体。在相同电荷控制剂分子中同时存在可溶的氟化给体/受体和互补的不可溶受体/给体导致高表面活性和电荷控制剂强烈吸附于微粒。
两种试剂的每一种，即(i)的质子受体和可溶的氟化质子给体或(ii)的质子给体和可溶的氟化质子受体，基于含颜料微粒或微胶囊，在分散体中存在的数量是0.05至30％(重量百分比)，优选0.5至15％。
为使电泳分散体实现高遮盖力或光散射效率、高分散体稳定性、低沉淀或乳化速率和高电泳移动速率(甚至在高固体含量和施加比较宽的电压范围时)，颜料微粒优选微胶囊化或涂布低比重聚合物基质。含颜料微胶囊或微粒的密度优选与电泳显示器中使用的电介质溶剂密度匹配。
颜料微粒的微胶囊化可用化学方法或物理方法来完成。典型的微胶囊化工艺包括界面聚合、原位聚合、相分离、凝聚、静电涂布、喷雾干燥、流化床涂布和溶剂蒸发。关于各种微胶囊化工艺的述评参见A.kondo所著《微胶囊工艺和技术》(Microcapsule Processingand Technology)(Marcel Dekker，1979)一书。
本发明的第三个方面涉及一种新颖的微胶囊化工艺，该工艺利用活性电荷控制剂形成颜料微胶囊或微粒的带电荷壳层的一部分。发明详述
除非在本说明书中另有定义，否则在此所用的技术术语都根据本领域技术人员通常使用并理解的惯用定义而使用。商品名称与所用材料一致，并给出了它们的来源。术语“微粒”广泛地涵盖所有颗粒物质，包括微粒和具有颜料微粒分散于其中的微胶囊。
本发明的新颖的电泳分散体包括一种作为连续相的氟化的、特别是全氟化的溶剂和作为分散相的带电荷颜料微粒，而颜料微粒的电荷主要由一种电荷控制剂系统提供，包括：
(i)在连续相的可溶的氟化受电子或供质子的化合物或聚合物，和在分散相的供电子、或受质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面；或
(ii)在连续相的可溶的氟化供电子、或受质子的化合物或聚合物，和在分散相的受电子或供质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面。I.本发明的电泳分散体
A.用于分散体的适当溶剂
适当的溶剂通常具有低蒸汽压、低粘度并且介电常数约为1.7至30，更优选约为1.7至5。适当的氟化溶剂的实施例非限定性地包括：全氟溶剂如全氟烷类或全氟环烷类(例如，全氟萘烷)；全氟芳基烷类(例如，全氟甲苯或全氟二甲苯)；全氟叔胺类；全氟聚醚类如来自Galden/Fomblin公司的全氟聚醚和全氟聚醚类HT系列；来自Ausimont公司的氢氟聚醚类(hydrofluoropolyethers)(ZH系列)；来自3M公司(明尼苏达州的St.Paul)的FC-43(二十七氟三丁胺(heptacosafluorutributylamine))、FC-70(全氟三正戊胺(perfluorotri-n-pentylamine))、PF-5060或PF-5060DL(全氟已烷)；低分子量(优选小于50,000，更优选小于20,000)聚合物或低聚物如来自TCI America公司(俄勒冈州的Portland)的聚全氟丙烯醚(poly(perfluoropropylene oxide))；聚三氟氯乙烯，如来自新泽西州River Edge的Halocarbon Product公司的卤烃油(Halocarbonoils)、来自DuPont公司的Krytox_ K-Fluids(三氟均聚物)和来自Daikin Industries公司的Demnum润滑油。全氟聚醚类和氢氟聚醚类(如Ausimont HT-170、HT-200、HT-230、ZT-180)和Dupont的三氟(三氟甲基)环氧乙烷均聚物(trifluoro(trifluoromethyl)oxiranehomopolymers)(如K-6和K-7流体)特别有用。
B.颜料微粒
带电荷颜料微粒在视觉上与微粒悬浮于其中的氟化溶剂形成对比。基本的颜料微粒可以是有机或无机颜料，如TiO2、酞菁蓝(phthalocyanine blue)、酞菁绿(phthalocyanine green)、二芳基黄(diarylide yellow)、二芳基AAOT黄(diarylide AAOT Yellow)、喹吖啶酮(quinacridone)、偶氮(azo)、若丹明(rhodamine)、Sun化学制品公司的苝系颜料(perylene pigment series)、Kanto化学制品公司的汉撒黄G(Hansa yellow G)微粒，以及Fisher公司的碳灯黑(Carbon Lampblack)。可通过任何熟知的方法制备颜料微粒，包括研磨、碾磨、球磨、气流磨(microfluidizing)以及超声波技术。例如，将细粉末形式的颜料微粒加入悬浮溶剂，所获混合物被球磨数小时，将高度附聚的干颜料粉分散成基本的微粒。颜料微粒的尺寸优选0.01至10微米，更优选0.05至3微米。这些微粒应具有可接受的光学特性，不应被电介质溶剂溶胀或软化，并且应该是化学稳定的。在正常的工作条件下，所产生的分散体也必须稳定且能抗沉淀、乳化或凝结。
C.微胶囊化的颜料微粒
为使电泳分散体获得高遮盖力或光散射效率、高分散体稳定性、低沉淀或乳化速率和高电泳移动速率(甚至在高固体含量和施加比较宽的电压范围时)，优选将颜料微粒微胶囊化或用低比重聚合物基体涂布。可用化学或物理方法完成颜料微粒的微胶囊化。典型的微胶囊化工艺包括界面聚合/交联、原位聚合/交联、相分离、单一或复合凝聚、静电涂布、喷雾干燥、流化床涂布以及溶剂蒸发。
本发明的一个特定实施例是新颖的微胶囊化工艺，该工艺涉及利用活性电荷控制剂的界面聚合来形成含颜料微胶囊或微粒的带电荷、交联壳层的一部分。更具体地说，微胶囊化工艺涉及首先制备一个内相分散体，包括基本的颜料微粒(如，TiO2)，一种活性单体或低聚物，以及非必选的一种稀释剂，如一种挥发性有机溶剂。内相也可含有一种分散剂来促进基本颜料微粒在内相中的分散，这通过传统的分散或碾磨装置来实现，如均化器、声破碎器、胶体磨、高剪切混合器和类似装置。
适合于本发明的界面聚合/交联的活性单体包括多官能团的异氰酸酯类、硫异氰酸酯类、环氧化物类、酰基氯类、氯甲酸酯类、烷氧基硅烷、酐类、醇类、硫醇类、胺类和它们的预缩合物。优选的活性单体是多官能团的胺类(初级和次级)、硫醇类、异氰酸酯类、硫异氰酸酯类、环氧化物类和它们的预缩合物。活性单体或低聚物存在的数量，基于基本的颜料微粒，是5至300％(重量百分比)，较好为50至150％(重量百分比)，优选为80至120％(重量百分比)。
然后把产生的内相颜料分散体乳化成连续相，连续相包括一种保护胶体和在氟化溶剂中的活性电荷控制剂。可在氟化溶剂中用保护胶体对活性电荷控制剂进行预乳化。
在这种系统中，一种活性电荷控制剂(即，一种电子受体或质子给体，或一种电子给体或质子受体，至少具有一个活性部分)可直接加入内相分散体，一种可溶的氟化活性电荷控制剂(即，一种可溶的氟化电子给体或质子受体，或一种可溶的氟化电子受体或质子给体，至少具有一个活性部分)加入连续相。此外，活性电荷控制剂和可溶的氟化活性电荷控制剂可一起加入连续相，在这种情况下，活性电荷控制剂将通过溶剂扩散到微胶囊的表面。
在另一种可采用的方法中，可使用在相同分子中具有氟化给体/受体部分和互补的受体/给体部分的电荷控制剂。在这些活性电荷控制剂的表面，氟化给体/受体部分与连续相相容，而互补的受体/给体部分则与连续相不相容。用于界面聚合/交联的活性官能团可相连于与连续相不相容的部分。
还有一种可采用的方法，其中活性电荷控制剂是一种活性分散体稳定剂或保护胶体，与微粒结合后，它改进了分散体的稳定性和电泳显示器的贮存期限。
活性电荷控制剂优选至少有一个官能团与内相中的官能单体或低聚物起反应。由于来自内相的活性单体或低聚物和电荷控制剂的活性官能团的界面作用，在内分散体相的周围形成了一个硬壳层。可在连续相加入保护胶体或分散剂从而改进分散体稳定性和控制微胶囊的微粒尺寸和微粒大小分布。保护胶体优选包含一种活性官能团，该活性官能团也能与内相中的官能单体或低聚物起反应从而形成交联壳层。
适当的保护胶体的实施例包括氨基或羟基官能氟化的，特别是全氟化的聚合物或低聚物，它们衍生自全氟代烃类或全氟聚醚类(来自DuPont和Ausimont公司)。多氟醚胺(如在本专利申请的实施例7中表示为分子式I的多氟醚胺)特别有用。适当的多氟醚胺的分子量为300至50,000，优选500至15,000。通过与至少一个酯基取代的多氟醚与多官能团胺的反应，一般可在温和条件下制得多氟醚胺。
通过溶剂蒸发或在内相中的原位聚合/交联可进一步硬化产生的颜料微胶囊。用于在内相中的原位聚合/交联反应的适当的单体或低聚物包括用于自由基聚合或离子聚合的单体，如乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、烯丙基、乙烯醚以及它们的多官能衍生物，和用于缩聚的单体，如多元醇、聚硫醇、酐、聚胺、异氰酸酯、硫异氰酸酯和环氧化合物。
微胶囊化颜料微粒的尺寸范围是从0.1至10微米，优选从0.3至3微米。
D.本发明的电荷控制系统
利用电荷控制剂系统使颜料微粒或微胶囊带电。特别是，微粒的电荷由下述电荷控制剂系统提供：
(i)在连续相的可溶的氟化受电子或供质子的化合物或聚合物，和在分散相的供电子或受质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面；或
(ii)可溶的在连续相的氟化供电子或受质子的化合物或聚合物，和在分散相的受电子或供质子的化合物或聚合物，优选在微粒的表面。
在分散相或在微粒表面的受电子或供质子化合物或聚合物
在分散相或在微粒表面的适当的受电子或供质子化合物或聚合物的实施例包括烷基羧酸、芳基羧酸、烷芳基羧酸或芳烷基羧酸以及它们的盐；烷基磺酸、芳基磺酸、烷芳基磺酸或芳烷基磺酸以及它们的盐；四烷基铵和其他烷芳基铵盐；吡啶鎓盐和它们的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基衍生物；氨磺酰、全氟酰胺、醇、酚、水杨酸和它们的盐；丙烯酸、磺乙基甲基丙烯酸酯(sulfoethylmethacrylate)、苯乙烯磺酸、衣康酸、马来酸、六氟磷酸氢盐、六氟锑酸氢盐、四氟硼酸氢盐、六氟砷酸氢盐(V)和类似物。烷基、烷芳基、芳烷基和芳基优选达到具有30个碳原子。也可以使用含有缺电子金属元素的有机金属化合物或配合物(如锡、锌、镁、铜、铝、钴、铬、钛、锆)以及其衍生物和聚合物。为实现本发明的目的，优选质子化的聚乙烯吡啶共聚物或它们的季盐、铜或锆盐如四乙酰乙酸锆、乙酰丙酮酸锆和丙酮丙酮酸铜(acetoneacetonate)。
在连续相的可溶的氟化受电子或供质子化合物或聚合物
在连续相的可溶的氟化受电子或供质子化合物或聚合物的实施例包括氟化烷基羧酸、氟化芳基羧酸、氟化烷芳基羧酸或氟化芳烷基羧酸；氟化烷基磺酸、氟化芳基磺酸、氟化烷芳基磺酸或氟化芳烷基磺酸；氟化氨磺酰、氟化酰胺(fluorinated carboxamides)、氟化醇、氟化醚醇、氟化酚、氟化水杨酸、六氟磷酸氢盐、六氟锑酸氢盐、四氟硼酸氢盐、六氟砷酸氢盐(V)、氟化吡啶盐或季铵盐，以及类似物。也可以使用含有缺电子金属元素的氟化有机金属化合物或氟化配合物(如锡、锌、镁、铜、铝、铬、钴、钛、锆)以及其衍生物和聚合物。全氟羧酸和盐或配合物包括DuPont公司的聚六氟丙烯醚、羧酸，如Krytox_157FSL、Krytox_157FSM、Krytox_157FSH；Daikin公司制造的Demnum系列；Ausimont公司的Fluorolink_ C和7004，以及类似物。氟化有机金属化合物包括通过美国专利第3,281,426号(1966)所披露的方法所制成的氟化金属酞菁染料，和其他氟化金属配合物，如全氟乙酰丙酮酸锆和全氟乙酰丙酮酸铜(可由六氟乙酰丙酮和金属氯化物制备而成)。例如，混合适量的氯化铜、无水甲醇和六氟乙酰丙酮，并在室温下使混合物在干燥箱中反应，可制得全氟乙酰丙酮酸铜。在氯化氢逸出的速率放慢后，混合物在氮气环境中回流半小时。在室温下过滤，接着真空升华，则可获得全氟乙酰丙酮酸铜，它是一种无色结晶固体。
氟化羟基喹啉金属配合物也非常有用。例如，通过一种含两步的步骤可制得氟化羟基喹啉铝配合物：步骤(1)
Figure A0212475400241
步骤(2)
Figure A0212475400251
Galden PFS2，分子量＝340，来自Ausimont公司CF3-[(O-CF(CF3)-CF2)m-(O-CF2)n]O-CF3
优选的可溶氟化受电子或供质子化合物包括triflic酸(triflicacid)、三氟乙酸、全氟化酰胺、全氟化氨磺酰和Krytox_ FS系列如Krytox_FSL、四(全氟乙酰丙酮酸)锆和四(全氟乙酰丙酮酸)铜、氟化羟基喹啉铝配合物和氟化金属(如，Cu、Zn、Mg、Zr和Si)酞菁染料。
在分散相或在微粒表面的供电子或受质子化合物或聚合物
供电子或受质子化合物或聚合物的实施例包括胺、特别是叔胺或叔苯胺、吡啶、胍、脲、硫脲、咪唑、四芳基硼酸盐和其烷基、芳基、烷芳基或芳烷基衍生物。烷基、烷芳基、芳烷基和芳基优选达到具有30个碳原子。优选的化合物或聚合物包括2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶或2-N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与苯乙烯、烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯或芳基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，如4-乙烯基吡啶-苯乙烯共聚物、4-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸甲酯共聚物或4-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸丁酯共聚物。
在连续相的氟化供电子或受质子化合物或聚合物
在连续相的可溶的氟化供电子或受质子化合物或聚合物的实施例包括氟化胺、特别是叔胺或苯胺、氟化吡啶、氟化烷基或芳基胍、氟化脲、氟化硫脲、氟化四芳基硼酸盐以及其衍生物和聚合物。氟化胺可以是全氟聚醚的衍生物，如多官能胺和全氟聚醚甲基酯的预缩合物。
具有给体/受体和氟化受体/给体结合的化合物
具有给体/受体和氟化受体/给体结合的化合物的实施例包括任何先前提及的化合物及其衍生物和聚合物。结合导致两性离子型的电荷控制剂，其优点是改进的性能和具有较少单个组分的更简单的组成。不受理论局限，这种结合的电荷控制剂的“可溶的”氟化部分可延伸进入连续相从而使微粒的分散体稳定性达到最大限度。这种结合的电荷控制剂的“不可溶的”部分优选含有至少一个活性部分以便与分散微粒相的反应体进行界面反应。微粒在电泳显示器装置中的贮存期间稳定性和切换性能得到显著提高，原因在于电荷控制剂通过界面反应与微粒共价相连。这种类型的电荷控制剂的优选实施例包括由全氟酯和，如，三(2-氨乙基)胺、二亚乙基三胺、1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]2-丙醇制成的缩合产物，或它们的衍生物：
Figure A0212475400261
用于微胶囊化的活性电荷控制剂
具有活性官能团如不饱和双键的电荷控制剂特别有用，它们可通过界面反应或原位聚合结合到微胶囊化颜料微粒的表面，其中不饱和双键非限定性地包括：乙烯基、二烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、伯胺或仲胺、苯胺、脲、硫脲、醇、硫醇、异氰酸酯、硫异氰酸酯、亚胺、环氧化物、酸酐、酰基氯、氯甲酸酯和类似物。
这些用于原位自由基聚合过程的活性电荷控制剂的实施例包括2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯磺酸、衣康酸、马来酸或它们的盐和衍生物或其共聚物。
用于界面聚合过程的活性电荷控制剂的实施例包括4-氨甲基吡啶、1-(2-氨乙基)哌嗪、1-(3-氨丙基)咪唑和磺化聚异氰酸酯和它们的盐。
用于原位缩聚的活性电荷控制剂的实施例包括三乙醇胺、二乙醇苯胺、1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]2-丙醇、三(2-氨乙基)胺、N，N-(2-羟乙基)苯胺、N，N，N′，N′-四(2-羟丙基)乙二胺、N，N，N′，N′-四(2-羟乙基)乙二胺和它们的衍生物。
氟化活性电荷控制剂一般具有至少一个活性官能部分，该活性官能部分选自不饱和双键，如：乙烯基、二烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、硫醇、羟基、酰胺、伯胺和仲胺或苯胺、脲、硫脲、亚胺、异氰酸酯、硫异氰酸酯、环氧化物、硅烷、氯甲酸酯、酸酐、酰基氯和类似物。优选的活性部分是胺、硫醇、羟基、硫异氰酸酯和异氰酸酯。
本发明的电荷控制剂系统可通过不同的方法结合到电泳分散体。例如，在微胶囊化之前，一种质子受体可施加到颜料微粒或加入内相分散体，一种氟化质子给体可加入氟化的连续相。相似地，在微胶囊化之前，一种质子给体可施加到颜料微粒或加入内相分散体，一种氟化质子受体可加入氟化的连续相。
两种试剂的每一种，即(i)的质子受体和氟化质子给体，或(ii)的质子给体和氟化质子受体，在分散体中存在的量，基于含颜料微粒或微胶囊，是从0.05至30％(重量百分比)，优选从0.5至15％。
E.对比着色剂
除了带电荷的基本颜色颜料微粒如微胶囊化TiO2微粒以外，在本发明的电泳显示器中可使用对比着色剂。对比着色剂可由染料或颜料制成。非离子偶氮和蒽醌染料特别有用。有用的染料实施例非限定性地包括：亚利桑那州Pylam Products公司生产的油溶红EGN(Oil Red EGN)、苏丹红(Sudan Red)、苏丹蓝(Sudan Blue)、油溶蓝(Oil Blue)、Macrolex蓝、溶剂蓝35(Solvent Blue35)、PylamSpirit黑和Fast Spirit黑；Aldrich公司的苏丹黑B(Sudan Black B)；BASF公司的Thermoplastic黑X-70；以及Aldrich公司的蒽醌蓝、蒽醌黄114、蒽醌红11l和135以及蒽醌绿28。在使用氟化或全氟化电介质溶剂的情况下，全氟化染料特别有用。如果对比着色剂在电介质溶剂中不可溶，则优选着色剂的不带电荷分散体。微粒尺寸优选为0.01至5微米，更优选为0.05至2微米。如果对比着色剂微粒带电荷，那么它们优选具有与带电荷的原色颜料微粒的电荷相反的电荷。如果两种类型的微粒带有相同的电荷，那么它们应具有不同的电荷密度或不同的电泳移动速率。在任何情况下，在电泳显示器中使用的染料或颜料必须是化学上稳定的并且与分散体中的其他组分相容。用于产生对比着色剂的染料或颜料可预先分散在电介质溶剂中并加入到包含原色颜料微粒分散体的电泳流体中。对黑/白电泳显示器来说，分散体包括带电荷的二氧化钛(TiO2)白色微粒，二氧化钛白色微粒分散于黑化的氟化电介质溶剂中。黑色染料或染料混合物，如亚利桑那州Pylam Products公司生产的PylamSpirit黑和Fast Spirit黑、Aldrich公司的苏丹黑B、BASF公司的Thermoplastic黑X-70或黑色颜料如碳黑，可用来产生溶剂的黑色。通过引入氟化或全氟化侧链如CnF2n+1(n＝4-12)来对染料或颜料进行修改有利于增加它们在高度氟化溶剂中的溶解度或分散能力。对减色系统而言，带电荷的TiO2微粒可悬浮在蓝绿色、黄色或品红色的氟化溶剂中。可通过使用染料或颜料来产生蓝绿色、黄色或品红色。对加色系统来说，带电荷的TiO2微粒可悬浮在红色、绿色或蓝色的氟化溶剂中，也通过使用染料或颜料来产生红色、绿色或蓝色。对大多数应用来说，优选加色系统。II.本发明的电泳显示器
本发明的电泳显示器包括：
(a)一个顶层和一个底层，至少其中之一是透明的，
(b)夹在两层之间的盒阵列，该盒用电泳分散体进行填充，该分散体包括作为连续相的氟化溶剂或溶剂混合物，作为分散相的带电荷颜料微粒或含有颜料的微粒，而颜料微粒或含有颜料的微粒的电荷主要由下述电荷控制剂系统提供：
(i)在连续相的可溶的氟化受电子或供质子化合物或聚合物，以及和在分散相的供电子或受质子化合物或聚合物，优选在微粒的表面；或
(ii)在连续相的可溶的氟化供电子或受质子化合物或聚合物，以及在分散相的受电子或供质子化合物或聚合物，优选在微粒的表面。
显示器可以是本领域熟知的任何类型的电泳显示器，包括传统类型的电泳显示器。
显示器也可用涉及微模压或光刻法的新颖微型杯技术制备而成。在这种情况下，显示器盒具有明确定义的尺寸、形状、和纵横比，并优选用聚合物密封层进行单独密封。
可用微胶囊化技术制备显示器盒(美国专利第5,961,804和5,930,026号)。在这种类型的显示器中，显示器盒的尺寸为5至500微米，优选为25至250微米。微胶囊盒壳层是通过单体的界面聚合/交联而形成。在界面囊化工艺中的分散相或内相包括本发明的分散于电介质溶剂中的颜料微胶囊或微粒。
该显示器可具有传统的上/下切换方式、面内切换方式或双重切换方式。
在具有传统的上/下切换方式或双重切换方式的显示器中，顶层和底层都是电极板，至少其中之一是透明的，独立密封的盒封装在两个电极板之间。上/下切换方式使带电荷颜料微粒或含颜料微粒可在垂直(上/下)方向移动，而双重切换方式使颜料微粒或含颜料微粒可在垂直(上/下)方向或平面(左/右)方向移动。在具有面内切换方式的显示器中，盒是夹在绝缘体层和电极板之间。面内切换方式使颜料微粒或含颜料微粒仅在平面方向移动。
优选实施例的详细描述
以下所描述的实施例，是为便于本领域技术人员能够更清楚地了解并实施本发明，不应理解为是对本发明范围的限制，而仅仅是对本发明的说明和示范。实施例1(比较实施例)
在室温下利用均化器(PowerGen_700，Fisher Scientific公司)把1.25份的丙烯酸微粒(PA2D，平均微粒尺寸＝约2μm的直径，H.W.Sands Corp.公司，Jupiter，FL)分散于一种溶液1小时，该溶液含有0.1份全氟羧酸、Krytox_157FSL(DuPont公司，性能润滑剂，新泽西州的Deepwater)和34.2份1％的氟化蓝色染料FC-3275(3M公司，专业化学部门(Specialty Chemicals Division)，明尼苏达州的St.Paul)在HT200(Ausimont公司，新泽西州的Thorofare)中的溶液，接着超声破碎(Sonic Dismembrator_550，FisherScientific公司)45分钟。一滴分散体流体放置在两片ITO玻璃(零件号码为CG-401N-S215，Delta Technologies有限公司，明尼苏达州的Stillwater)之间，其中采用35微米的PET薄膜(DuPont公司，弗吉尼亚州的Hopewell)作为衬垫。该装置表现出非常差的对比度，在100伏的切换速率大约是1Hz。实施例2
重复实施例1的步骤，不同之处在于丙烯酸微粒预涂布4-乙烯基吡啶(90％)和甲基丙烯酸丁酯(10％)的碱性共聚物(PVPyBMA)(Aldrich公司)，方法是利用均化器(PowerGen_700)把20份的丙烯酸微粒分散于20份5％的共聚物甲醇溶液中1小时，接着超声破碎(Sonic Dismembrator_550)45分钟。涂布的丙烯酸微粒分散体被喷雾干燥，用研钵研磨，并分散于一种溶液中，该溶液含有0.1份全氟羧酸、Krytox_157FSL(DuPont公司，性能润滑剂，新泽西州的Deepwater)和34.2份1％的氟化蓝色染料FC-3275(3M公司，专业化学部门(Specialty Chemicals Division)，明尼苏打州的St.Paul)在HT200(Ausimont公司，新泽西州的Thorofare)中，然后如实施例1所述进行评估。该分散体在100伏的切换速率是7Hz并具有明显提高的对比度。实施例3(比较实施例)
把50份的聚合物涂布TiO2微粒TINT-AYD_PC9003(直径为0.2至0.4μm，Elementis，Specialties，Colorants and Additives，新泽西州的Jersey City)加入50份的乙醇中，均化5分钟，然后超声破碎10分钟。把产生的淤浆(12份)加入100份含1.2％的Krytox_157FSH的HT200溶液中，并在室温均化(10K速度)30分钟。在80℃除掉乙醇并对分散体进一步超声破碎30分钟，这产生直径为1.0至3.0μm的细微粒分散体，该直径由Coulter LS230粒度分析器测量。把蓝色染料FC-3275(基于分散体的0.8％)加入上述分散体并如实施例1所述对产生的流体进行评估。在100伏没有探测到任何可观察到的对比度和切换速率。实施例4
重复实施例3的步骤，不同之处在于TiO2微粒TINT-AYD_PC9003预涂布4-乙烯基吡啶(90％)和甲基丙烯酸丁酯(10％)的碱性共聚物(PVPyBMA)(Aldrich公司)。PC-9003微粒(50份)与25份乙醇和25份10％的PVPyBMA共聚物的甲醇溶液进行混合，均化5分钟，然后超声破碎10分钟。把产生的淤浆(12份)加入100份含1.2％的Krytox_157FSH的HT-200溶液中，并在室温均化(10K速度)30分钟。在80℃除掉乙醇并对分散体进一步超声破碎30分钟。把蓝色染料FC-3275(基于分散体的0.8％)加入上述分散体并如实施例3所述对产生的流体进行评估。观察到可接受的对比度，并且在100、20和10伏时的切换速率分别是12、2和约1Hz。结果列于表1中。实施例5
重复实施例4的步骤，不同之处在于碱性4-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸丁酯共聚物(PVPyBMA)的浓度，基于TINT-AYD_PC9003，从5％(重量百分比)增加到8％(重量百分比)。观察到高于10的对比度，并且在100、20和10伏时的切换速率分别是20、3和1Hz。结果列于表1中。实施例6
重复实施例4的步骤，不同之处在于：在用共聚物PVPyBMA涂布TiO2微粒TINT-AYD_P C9003的初始阶段，用CHCl3代替乙醇和甲醇。观察到的对比度大于10，并且在100、20和10伏时的切换速率分别是15、2和约1Hz。结果列于表1中。实施例7多官能Rf-胺的合成分子式(I)
把Krytox_甲基酯(17.8克，分子量＝～1780，a(重量分数)＝0.933，具有10个重复单元，DuPont公司)溶解于12克1，1，2-三氯三氟乙烷(Aldrich公司)和1.5克α，α，α-三氟甲苯(Aldrich公司)的溶剂混合物中。把形成的溶液滴入一溶液，该溶液在25克α，α，α-三氟甲苯和30克1，1，2-三氯三氟乙烷中含有7.3克三(2-氨乙基)胺(Aldrich公司)，在室温下搅拌2小时。然后再搅拌混合物8小时以使其完全反应。产物的红外光谱清楚地表明，在1780cm-1处甲基酯的C＝O振动消失，而在1695cm-1处则出现酰胺产物的C＝O振动。通过旋转蒸发及其后的在100℃真空解吸4至6小时来除去溶剂。然后将粗品溶解于50ml的PFS2溶剂(来自Ausimont公司的低分子量全氟聚醚)，用20ml的乙酸乙酯萃取3次，然后干燥，从而获得17克纯产物(Rf-胺1900)，该产物在HT200中显示出极好的溶解度。
其他分子式为(1)具有不同分子量的多官能Rf胺，如Rf-胺4900(a＝0.977，具有30个重复单元)、Rf-胺2000(a＝0.939，具有11个重复单元)、Rf-胺800(a＝0.848，具有4个重复单元)和Rf-胺650(a＝0.807，具有3个重复单元)，也按照相同的步骤进行了合成。也通过相同的步骤制备了Rf-胺350，不同之处在于用CF3CF2CF2COOCH3(来自SynQuest Labs，Alachua FI)代替Krytox_甲基酯。实施例8
把50份的聚合物涂布TiO2微粒TINT-AYD_PC9003加入50份的含有5份聚丙烯酸(PAA，分子量约110K，Aldrich公司)的甲醇中从而形成TiO2淤浆。在室温下，均化淤浆5分钟，然后超声破碎10分钟。把淤浆(12份)加入100份含1.2％的Rf-胺2000(来自实施例7)的HT200溶液中，并在室温均化(10K速度)30分钟。在80℃除掉乙醇并对分散体进一步超声破碎30分钟。把蓝色染料FC-3275(基于分散体的0.8％)加入上述分散体并如实施例1所述对产生的流体进行评估。结果列于表1中。实施例9(比较实施例)
把50份聚合物涂布TiO2微粒TINT-AYD_ PC9003与25份乙醇和25份10％的4-乙烯基吡啶(90％)和甲基丙烯酸丁酯(10％)共聚物(PVPyBMA)的甲醇溶液进行混合从而形成TiO2淤浆。均化淤浆5分钟，然后超声破碎10分钟。把淤浆(12份)加入100份含1.2％的Fluorolink_ D10(Ausimont公司)的HT-200溶液中，并在室温均化(10K速度)30分钟从而获得分散体。在均化作用下，把5％的对甲苯磺酸的甲醇溶液(6克)加入分散体中。在80℃除掉乙醇并对分散体进一步超声破碎30分钟。把蓝色染料FC-3275(基于分散体的0.8％)加入上述分散体，并如实施例1所述对产生的流体进行评估。结果列于表1中。实施例10(比较实施例)
把50份的聚合物涂布TiO2微粒TINT-AYD_ PC9003加入50份的含有5份聚丙烯酸(PAA，分子量约110K，Aldrich公司)的甲醇中从而形成TiO2淤浆。均化淤浆5分钟，然后超声破碎10分钟。把淤浆(12份)加入100份含1.2％的Fluorolink_D10(来自Ausimont公司)的HT-200溶液中，并在室温均化(10K速度)30分钟从而形成分散体。在均化作用下，把化合物4-氨甲基吡啶(0.3克)加入分散体中。在80℃除掉乙醇并对分散体进一步超声破碎30分钟。把蓝色染料FC-3275(基于分散体的0.8％)加入上述分散体并如实施例1所述对产生的流体进行评估。结果列于表1中。
        表1：实施例(实施例4至10)的分散体性能
实施例   平均微粒尺寸(μm)   在微粒表面的活性基团 在连续相的可溶电荷控制剂 微粒的电荷   对比度 切换速率(Hz)
    4  1.8±0.9   来自PVPyBMA的吡啶基团 Krytox_(Rf-COOH) 正电荷     ～10    12@100v 2@20v 1@10v
    5  1.7±0.7   来自PVPyBMA的比啶基团 Krytox_(Rf-COOH) 正电荷     ～15    20@100v 3@20v 1@10v
    6  1.8±0.8   来自PVPyBMA的吡啶基团 Krytox_(Rd-COOH) 正电荷     ～15    15@100v 2@20v 1@10v
    8  1.8±0.9   来自PAA的-COOH基团 Rf-胺(分子量约1890) 负电荷     ～10    10@100v 1@20v
    9  1.8±0.9   来自PVPyBMA的比啶基团 不可溶酸，对甲苯磺酸 少许正电荷     1.5   -
    10  1.8±0.9   来自PAA的-COOH基团 不可溶碱，4-氨甲基吡啶 少许负电荷     2   -
实施例11a和11b
把3.82克Desmodur_ N3400脂族聚异氰酸酯(Bayer AG公司)和1.87克Multranol_9175(Bayer AG公司)溶解于4.2克丁酮(MEK)中。在生成的溶液中，加入6.94克TiO2R900(DuPont公司)并在室温下均化1分钟；加入0.013克二月桂酸二丁锡(dibutyltindilaurate)(Aldrich公司)并均化2分钟；加入26.70克含有0.67克Rf-胺4900(来自实施例7)的HT-200溶液并再均化1分钟；然后在室温下真空除去丁酮。
在室温下通过均化器把上述制备的淤浆缓慢乳化成30克的HT-200溶液，该溶液含有0.66克Rf-胺1900(来自实施例7)、1.3克Krytox_157FSL、0.15克三(2-氨乙基)胺(Aldrich公司)和0.40克4-氨甲基吡啶(Aldrich公司)。在80℃加热生成的微胶囊分散体2小时并搅拌，从而对微粒进行后固化。
制备了两种电泳显示器流体，即在HT200(实施例11a)中和在HT200和ZT180的4∶1(w/w)混合物(实施例11b)中含有1％(重量百分比)的全氟化铜酞菁染料FC-3275(来自3M公司)和8％(重量百分比)的TiO2微胶囊固体。它们在电泳显示器盒中的切换性能列于表2中，其中电泳显示器盒是在两个ITO玻璃板(零件号码为CG-401N-S215，Delta Technologies有限公司，明尼苏达州的Stillwater)之间，并采用35微米的PET薄膜(DuPont公司，弗吉尼亚州的Hopewell)作为衬垫。实施例12
重复实施例11的步骤，不同之处是用1-(2-氨乙基)哌嗪(Aldrich公司)代替4-氨甲基吡啶。结果列于表2中。实施例13
重复实施例11的步骤，不同之处是用1-(3-氨丙基)咪唑(Aldrich公司)代替4-氨甲基吡啶。结果列于表2中。实施例14(比较实施例)
把3.4克5％的AOT(硫琥珀酸二辛酯、钠盐(dioctylsulfosuccinate，sodium salt)，来自Aldrich公司)的丁酮溶液加到50克的按照实施例12制备的微胶囊分散体中。在80℃至85℃加热分散体1小时，然后真空除去残余丁酮。按照实施例11a制备了电泳显示器流体，其切换性能列于下面的表2中。实施例15
把4.54克Desmodur_ N3400脂族聚异氰酸酯(来自Bayer AG公司)和0.77克1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]2-丙醇(Aldrich公司)溶解于3.74克丁酮中。在生成的溶液中，加入5.90克TiO2R900(DuPont公司)并在5至10℃均化2分钟；加入0.013克二月桂酸二丁锡(Aldrich公司)并在5至10℃再均化30秒；最后加入20克含有0.47克Rf-胺4900(来自实施例7)的HT-200溶液并再均化1分钟。
在室温下通过均化器把上述制备的淤浆缓慢乳化成36克的HT-200溶液，该溶液含有0.09克Rf-胺2000(来自实施例7)、1.4克Krytox_157FSL、0.43克三(2-氨乙基)胺和0.15克4-氨甲基吡啶。在80℃和机械搅拌下加热生成的微胶囊分散体3小时，从而除去丁酮并对微胶囊进行后固化。按照实施例11b制备和评估电泳显示器流体。结果列于表2中。实施例16
把4.54克N3400脂族聚异氰酸酯(Bayer AG公司)和0.77克1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]2-丙醇(Aldrich公司)溶解于3.74克丁酮中。在生成的溶液中，加入5.90克TiO2R900(DuPont公司)并在5至10℃均化2分钟；加入0.013克二月桂酸二丁锡(Aldrich公司)并在5至10℃再均化30秒；最后加入20克含有0.47克Rf-胺4900(来自实施例7)的HT-200溶液并再均化1分钟。
在室温下通过均化器把上述制备的淤浆缓慢乳化成36克的HT-200溶液，该溶液含有0.92克Rf-胺350(来自实施例7)、0.5克Krytox_FS1366和0.48克1-(2-氨乙基)哌嗪。在80℃和机械搅拌下加热生成的微胶囊分散体3小时，从而除去丁酮并对微胶囊进行后固化。按照实施例15制备和评估电泳显示器流体。结果列于表2中。实施例17
把4.54克Desmodur_N3400脂族聚异氰酸酯(Bayer AG公司)和0.77克1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]2-丙醇(Aldrich公司)溶解于3.74克丁酮中。在生成的溶液中，加入5.90克TiO2R900(DuPont公司)并在5至10℃均化2分钟；其后加入0.013克二月桂酸二丁锡(Aldrich公司)和0.2克5％的Zr(acac)4(来自Aldrich公司，acac＝乙酰丙酮酸盐)的乙酸乙酯溶液。在5至10℃再均化淤浆30秒；其后加入20克含有0.47克Rf-胺4900(来自实施例7)的HT-200溶液并再均化1分钟。
在室温下通过均化器把上述制备的淤浆缓慢乳化成36克的HT-200溶液，该溶液含有0.92克Rf-胺350(来自实施例7)、0.5克Krytox_FS1366和0.48克1-(2-氨乙基)哌嗪。在80℃和机械搅拌下加热生成的微胶囊分散体3小时，从而除去丁酮并对微胶囊进行后固化。按照实施例15制备和评估电泳显示器流体。结果列于表2中。实施例18
重复实施例17的步骤，不同之处是36克HT-200溶液还含有0.30克六氟乙酰乙酸锆[Zr(HFA)4](来自Gelest公司)。实施例19(比较实施例)
重复实施例17的步骤，不同之处是用0.15克5％的AOT的丁酮溶液代替Zr(acac)4溶液。按照实施例15制备和评估电泳显示器流体。结果列于表2中。
         表2：电泳显示器性能(实施例11至19)
实施例 平均尺寸(μm) 对比度  在30V时接通时间(msec)  在30V时断开时间(msec)  溶剂
    11a11b  1.6±0.7     35     330120     280110  HT200HT200/ZT180＝4/1
    12  1.5±0.8     10     100     100  HT200
    13  1.8±0.9     20     350     300  HT200
    14  1.5±0.8     10     250     300  HT-200
    15  1.5±0.8     30     70     70  HT200/ZT180＝4/1
    16  1.5±0.8     15     90     120  HT200/ZT180＝4/1
    17  1.7±0.8     15     175     288  HT200/ZT180＝4/1
    18  1.7±0.8     11     250     330  HT200/ZT180＝4/1
    19  1.7±0.8     14     350     400  HT200/ZT180＝4/1
实施例20
在25℃下，用直径为1/2英寸的平头电极和应用开/关脉冲方式进行声波破碎(Fisher Model 550)15分钟，从而把68.81份(w/w)Ti-Pure R706(DuPont公司)微粒分散于包含22.12份甲基丙烯酸异冰片酯(Aldrich公司)、7.37份甲基丙烯酸十二烷酯(Aldrich公司)和1.7份Disperbyk_ 142(BYK Chemie公司)的溶液中。把7.55份上述TiO2淤浆放入管瓶中，并加入0.03份自由基抑制剂AIBN(VAZO64，来自DuPont公司)、0.96份Desmodur_N3400(Bayer AG公司)、0.28份SR399(多官能丙烯酸酯，来自Sartomer公司)、0.28份HDODA(二丙烯酸酯，来自UCB公司)和0.1份4-乙烯基吡啶(Aldrich公司)。在35℃下利用均化器(PowerGen_700)以7500转/分钟的速度乳化生成的TiO2分散体并滴入包含0.64份Krytox_157FSL(DuPont公司)和60份Galden HT200(Ausimont公司)的溶液中。1分钟后，把包含30份HT200和0.15份Rf-胺1900(来自实施例7)的溶液立即加入烧瓶中。1小时后，用氩气对烧瓶进行驱气20分钟，微胶囊淤浆则在氩气下保持在70℃8小时，同时以7500转/分钟的速度搅拌。如上所述对实施例20进行评估，结果列于表3中。实施例21
和实施例17一样，把64.76份(w/w)Ti-Pure R706(DuPont公司)微粒分散于包含23.85份甲基丙烯酸异冰片酯(来自Aldrich公司)、2.16份Sartomer_ SR399(来自Sartomer公司)、2.92份HDODA(UCB公司)、4.71份4-乙烯基吡啶(Aldrich公司)和1.6份Disperbyk_142(来自BYK Chemie公司)的溶液中。把20.59份上述TiO2淤浆放入管瓶中，并加入0.35份AIBN(VAZO64，DuPont公司)、5.47份Desmodur_N3400和1.66份Krytox_157FSL(DuPont公司)。在35℃和高剪切混合作用下(采用PowerGen_700均化器，旋转速度为25,000转/分钟)，乳化生成的TiO2分散体并滴入包含0.66份Rf-胺1900和64份Galden HT200(Ausimont公司)的溶液中。1分钟后，把包含7份Galden HT200和0.28份三(2-氨乙基)胺的溶液加入分散体。再过4分钟后，把分散体从反应器转移到开盖的管瓶，用氩气驱气20分钟，然后加盖并在70℃摇动8小时。如上所述对实施例21进行评估，结果列于表3中。
           表3：实施例20至21的电泳显示器性能
实施例      平均尺寸   对比度 在30V时接通时间(msec) 在30V时断开时间(msec)
    20     2.1±1.7     11     500     275
    21     2.8+1.2     12     325     140
实施例22
把18.2克TiO2R900(DuPont公司)加入含有10.9克丁酮、12.6克N3400脂族聚异氰酸酯(Bayer AG公司)和2.0克1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇(Aldrich公司)的溶液中。在5至10℃均化生成的淤浆1分钟；加入0.02克二月桂酸二丁锡(Aldrich公司)并再均化1分钟；最后加入含有55克HT200和1.4克Rf-胺4900(来自实施例7)的溶液并在室温下再次均化3分钟。
在室温、均化作用下和10分钟内，把上述制备的淤浆缓慢加入含有95克HT-200、1.8克Rf-胺2000(来自实施例7)和3.24克Rf-胺350(来自实施例7)的混合物中。在35℃用机械搅拌器持续搅拌(在低剪切下)生成的微胶囊分散体30分钟，然后在85℃继续搅拌3小时，从而除去丁酮并对微胶囊进行后固化。
微胶囊分散体呈现出窄微粒尺寸分布：从0.5至3.5微米。用离心机分离微胶囊，并稀释和重新分散于HT-200中。按照实施例11a制备和评估电泳显示器流体，不同之处是ITO平板预涂布5微米的聚苯乙烯层。观察到85V时的对比度约为20，Ttot为10msec，其中Ttot是Ton(接通时间)和Toff(断开时间)的总和。甚至在延长切换周期后，性能也是令人满意的。实施例23
把5.9克TiO2R900(DuPont公司)加入含有3.77克丁酮、4.54克N3400脂族聚异氰酸酯(Bayer AG公司)和0.77克1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇(Aldrich公司)的溶液中。在5至10℃均化生成的淤浆1分钟；加入0.01克二月桂酸二丁锡(Aldrich公司)并再均化1分钟；最后加入含有20克HT-200和0.47克Rf-胺4900(来自实施例7)的溶液并在室温再次均化3分钟。
在室温、均化作用下，经过5分钟，把上述制备的淤浆缓慢加入含有31克HT-200和2.28克Rf-胺650(来自实施例7)的混合物中。在35℃用机械搅拌器搅拌(在低剪切下)生成的微胶囊分散体30分钟，然后加热到85℃，从而除去丁酮并对内相进行后固化3小时。
分散体呈现出窄微粒尺寸分布：从0.5至3.5微米。用离心机分离微胶囊，并稀释和重新分散于HT-200中。按照实施例11a制备和评估电泳显示器流体，不同之处是ITO平板预涂布5微米的聚苯乙烯层。观察到85V时的对比度约为20，Ttot为10msec。甚至在延长切换周期后，性能也是令人满意的。
从上述实施例可以看到，新颖的电泳分散体显著改进了显示器的切换速率、上升时间、衰减时间和对比度。在延长切换周期后，新颖的电泳分散体还显示出明显更好的分散体稳定性并且在电极上具有更少的微粒沉积。
虽然本发明已经参考其特定的具体实施例加以描述，但是对于本领域技术人员来说，可以对上述实施方案进行多种修改，以及有多种等效物可以取代，而不偏离本发明的真正精神和范围。此外，可以做许多修改来适合特殊的情况、材料、组分、工艺、一个工艺步骤、或多个步骤，而不偏离本发明的目的、精神和范围。所有这些改动均在本发明专利申请权利要求范围内。
因此，希望本发明的范围是在现有技术所允许的前提下，在所附权利要求的范围内，并以说明书作为依据。

Claims (57)

1.一种电泳分散体，包括一种作为连续相的氟化溶剂，作为分散相的带电荷颜料微粒、或含颜料微胶囊、和一种电荷控制剂，所述电荷控制剂包括：
(i)在连续相的可溶的氟化受电子或供质子的化合物或聚合物，和在分散相的供电子或受质子的化合物或聚合物，优选在所述微粒的表面；或
(ii)在连续相的可溶的氟化供电子、或受质子的化合物或聚合物，和在分散相的受电子或供质子化合物或聚合物，优选在所述微粒的表面。
2.根据权利要求1所述的分散体，其中所述氟化溶剂具有1.7至30的介电常数。
3.根据权利要求2所述的分散体，其中所述氟化溶剂具有1.7至5的介电常数。
4.根据权利要求1所述的分散体，其中所述氟化溶剂是全氟烷、全氟环烷、全氟芳基烷、全氟叔胺、全氟聚醚、氢氟聚醚中的一种溶剂、或溶剂混合物。
5.根据权利要求4所述的分散体，其中所述氟化溶剂是FC-43或FC-70。
6.根据权利要求5所述的分散体，其中所述氟化溶剂是全氟聚醚、或氢氟聚醚。
7.根据权利要求6所述的分散体，其中所述氟化溶剂是AusimontHT-170、HT-200、HT-230、ZT-180、DuPont K-6或K7。
8.根据权利要求1所述的分散体，其中所述氟化溶剂是一种分子量小于50,000，优选小于20,000的聚合物、或低聚物。
9.根据权利要求8所述的分散体，其中所述氟化溶剂是聚全氟丙烯醚、或聚三氟氯乙烯。
10.根据权利要求1所述的分散体，其中所述受电子或供质子的化合物或聚合物选自：烷基羧酸、芳基羧酸、烷芳基羧酸、或芳烷基羧酸以及它们的盐；烷基磺酸、芳基磺酸、芳烷基磺酸或烷芳基磺酸以及它们的盐；四烷基铵和其他烷芳基铵盐；吡啶鎓盐和它们的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基衍生物；氨磺酰、全氟酰胺、醇、酚、水杨酸和它们的盐；丙烯酸、磺乙基甲基丙烯酸酯、苯乙烯磺酸、衣康酸、马来酸、六氟磷酸氢盐、六氟锑酸氢盐、四氟硼酸氢盐、六氟砷酸氢盐(V)；和含有缺电子金属元素的有机金属化合物或配合物。
11.根据权利要求10所述的分散体，其中所述缺电子金属元素是锡、锌、镁、铜、铝、铬、钛、钴、或锆。
12.根据权利要求11所述的分散体，其中所述缺电子金属元素是铜、铝、钛、或锆。
13.根据权利要求12所述的分散体，其中所述缺电子金属元素是锆、或铜。
14.根据权利要求1所述的分散体，其中所述受电子或供质子的化合物或聚合物是质子化聚乙烯吡啶共聚物或其季铵盐(quarternium salts)。
15.根据权利要求1所述的分散体，其中所述受电子或供质子的化合物或聚合物是四乙酰乙酸锆。
16.根据权利要求1所述的分散体，其中所述供电子、或受质子的化合物或聚合物选自：胺、吡啶、胍、脲、硫脲、咪唑、四芳基硼酸盐和其烷基、芳基、烷芳基或芳烷基衍生物。
17.根据权利要求16所述的分散体，其中所述供电子或受质子化合物或聚合物是2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶或2-N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与苯乙烯、烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯、芳基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。
18.根据权利要求17所述的分散体，其中所述供电子或受质子化合物或聚合物是4-乙烯基吡啶-苯乙烯共聚物、4-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸甲酯共聚物或4-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸丁酯共聚物。
19.根据权利要求16所述的分散体，其中所述胺是叔胺、或叔苯胺。
20.根据权利要求1所述的分散体，其中所述氟化受电子或供质子的化合物或聚合物选自：氟化烷基羧酸、氟化芳基羧酸、氟化烷芳基羧酸或氟化芳烷基羧酸；氟化烷基磺酸、氟化芳基磺酸、氟化烷芳基磺酸或氟化芳烷基磺酸；氟化氨磺酰、氟化羟基酰胺、氟化醇、氟化醚醇、氟化酚、氟化水杨酸、氟化吡啶鎓盐或季铵盐、四氟硼酸氢盐、六氟磷酸氢盐、六氟锑酸氢盐、六氟砷酸氢盐(V)、含有缺电子金属元素的氟化有机金属化合物或氟化配合物。
21.根据权利要求20所述的分散体，其中所述缺电子金属元素是锡、锌、镁、铜、钴、铝、铬、钛、或锆。
22.根据权利要求20所述的分散体，其中所述受电子或供质子的化合物或聚合物是金属全氟乙酰丙酮酸盐、氟化羟基喹啉金属配合物、或金属酞菁。
23.根据权利要求22所述的分散体，其中所述金属全氟乙酰丙酮酸盐是全氟乙酰丙酮酸锆、或全氟乙酰丙酮酸铜。
24.根据权利要求22所述的分散体，其中所述氟化羟基喹啉金属配合物是氟化羟基喹啉铝配合物。
25.根据权利要求22所述的分散体，其中所述金属酞菁是铜酞菁、锌酞菁、或镁酞菁。
26.根据权利要求20所述的分散体，其中所述氟化受电子或供质子化合物或聚合物是全氟羧酸。
27.根据权利要求26所述的分散体，其中所述氟化受电子或供质子的化合物或聚合物是Krytox_ 157FSL、Krytox_ 157FSM、或Krytox_ 157FSH。
28.根据权利要求1所述的分散体，其中所述氟化供电子、或受质子的化合物或聚合物选自：氟化胺、氟化吡啶、氟化烷基或芳基胍、氟化脲、氟化硫脲、氟化四硼酸盐及其衍生物。
29.根据权利要求28所述的分散体，其中所述氟化胺是氟化叔胺、或叔苯胺。
30.根据权利要求29所述的分散体，其中所述氟化胺是全氟聚醚的衍生物。
31.根据权利要求30所述的分散体，其中所述氟化胺是多官能胺、和全氟聚醚甲酯(perfluoropolyether methyl ester)、或全氟聚醚异氰酸酯的预缩合物。
32.根据权利要求1所述的分散体，其中每一种(i)的所述质子受体和所述氟化质子给体或(ii)的所述质子给体和所述氟化质子受体存在的量是颜料微粒或含颜料微胶囊的0.05％至30％(重量百分比)。
33.根据权利要求32所述的分散体，其中每一种(i)的所述质子受体和所述氟化质子给体或(ii)的所述质子给体和所述氟化质子受体存在的量是颜料微粒或含颜料微胶囊的0.5％至15％(重量百分比)。
34.根据权利要求1所述的分散体，其中所述分散相包括微胶囊化或涂布聚合物基质的颜料微粒。
35.根据权利要求33所述的分散体，其中所述微胶囊化或涂布的颜料微粒是通过界面或原位聚合/交联反应制成，其中使用活性电荷控制剂。
36.根据权利要求35所述的分散体，其中所述活性电荷控制剂选自所述的供电子、或受质子、或受电子或供质子的化合物或聚合物，所述化合物或聚合物至少具有一个活性部分。
37.根据权利要求36所述的分散体，其中所述活性电荷控制剂含有至少一个活性官能部分，所述活性官能部分选自不饱和双键，如乙烯基、二烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、伯胺或仲胺、苯胺、脲、硫脲、醇、硫醇、异氰酸酯、硫异氰酸酯、亚胺、环氧化物、酸酐、酰基氯和氯甲酸酯。
38.根据权利要求34所述的分散体，其中所述微胶囊是通过微胶囊化工艺制备而成，所述微胶囊化工艺涉及与具有不饱和双键的所述活性电荷控制剂的原位自由基聚合。
39.根据权利要求38所述的分散体，其中所述活性电荷控制剂是2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯磺酸、衣康酸、马来酸或它们的盐，及其衍生物和共聚物。
40.根据权利要求34所述的分散体，其中所述微胶囊是通过微胶囊化工艺制备而成，所述微胶囊化工艺涉及与所述活性电荷控制剂的原位缩聚或交联。
41.根据权利要求40所述的分散体，其中所述活性电荷控制剂是三乙醇胺、二乙醇苯胺、1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]2-丙醇、三(2-氨乙基)胺、N，N-(2-羟乙基)苯胺、N，N，N′，N′-四(2-羟丙基)乙二胺、N，N，N′，N′-四(2-羟乙基)乙二胺和它们的衍生物。
42.根据权利要求34所述的分散体，其中所述微胶囊是通过微胶囊化工艺制备而成，所述微胶囊化工艺涉及与所述活性电荷控制剂的界面聚合或交联。
43.根据权利要求42所述的分散体，其中所述活性电荷控制剂是4-氨甲基吡啶、1-(2-氨乙基)哌嗪、1-(3-氨丙基)咪唑或磺化聚异氰酸酯或其盐。
44.根据权利要求35所述的分散体，其中所述活性电荷控制剂是一种氟化活性受电子、或供质子、或供电子、或受质子的化合物或聚合物，所述化合物或聚合物具有至少一个活性官能部分，所述活性官能部分选自：硫醇、羟基、酰胺、伯胺、和仲胺，或苯胺、脲、硫脲、亚胺、异氰酸酯、硫异氰酸酯、环氧化物、硅烷、酸酐、酰基氯和氯甲酸酯，以及不饱和双键，如乙烯基、二烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
45.根据权利要求44所述的分散体，其中所述活性官能部分是胺、羟基、硫醇、异氰酸酯、或硫异氰酸酯。
46.根据权利要求44所述的分散体，其中所述活性电荷控制剂是全氟化的。
47.根据权利要求34所述的分散体，其中所述微胶囊是通过微胶囊化工艺制备而成，所述微胶囊化工艺涉及与所述活性电荷控制剂的界面聚合或交联反应，接着通过溶剂蒸发或在内相中的原位聚合或交联反应来硬化所述微胶囊。
48.一种电泳显示器，包括：
(a)一个顶层和一个底层，至少其中之一是透明的，
(b)夹在两层之间的盒阵列，所述盒用电泳分散体填充，所述分散体包括作为连续相的氟化溶剂，作为分散相的带电荷颜料微粒，以及一种电荷控制剂，所述电荷控制剂包括：
(i)在连续相的可溶的氟化受电子或供质子的化合物或聚合物，和在分散相的供电子、或受质子的化合物或聚合物，优选在所述微粒的表面；或
(ii)在连续相的可溶的氟化供电子、或受质子的化合物或聚合物，和在分散相的受电子或供质子的化合物或聚合物，优选在所述微粒的表面。
49.根据权利要求48所述的电泳显示器，其中所述盒是用微型杯制备而成，并用聚合物密封层单独密封。
50.根据权利要求48所述的电泳显示器，其中所述盒是具有微粒尺寸范围从15至200微米的微胶囊。
51.根据权利要求48所述的电泳显示器，其中所述顶层和底层都是电极板，并且所述显示器具有传统的上/下切换方式。
52.根据权利要求48所述的电泳显示器，其中所述顶层和底层之一是电极板，而另一个是绝缘体层，并且所述显示器具有面内切换方式。
53.根据权利要求48所述的电泳显示器，其中所述顶层和底层都是电极板，并且所述显示器具有双重切换方式。
54.根据权利要求1所述的分散体，其中所述电荷控制剂在同一分子中具有(i)的所述可溶氟化受电子或供质子的化合物或聚合物，和所述供电子、或受质子的化合物或聚合物，或(ii)的所述可溶氟化供电子、或受质子的化合物或聚合物，和所述受电子、或供质子的化合物或聚合物。
55.根据权利要求54所述的分散体，其中所述电荷控制剂是一种由全氟酯和三(2-氨乙基)胺、1-[N，N-二(2-羟乙基)氨基]2-丙醇，或它们的衍生物制备成的缩合产物。
56.根据权利要求54所述的分散体，其中所述同一分子与所述分散相的所述微粒共价相连。
57.一种电泳分散体，包括作为连续相的氟化溶剂，作为分散相的带电荷颜料微粒、或含颜料微胶囊，和一种电荷控制剂；所述电荷控制剂包括：在同一分子中的可溶氟化给体/受体部分和互补的受体/给体部分，其中所述氟化给体/受体部分与所述连续相相容，而所述互补的受体/给体部分则与所述连续相不相容。
CNB021247544A 2002-01-03 2002-06-24 含有氟化溶剂和电荷控制剂的电泳分散体 Expired - Fee Related CN1261808C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34593602P 2002-01-03 2002-01-03
US60/345,936 2002-01-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1430093A true CN1430093A (zh) 2003-07-16
CN1261808C CN1261808C (zh) 2006-06-28

Family

ID=23357173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021247544A Expired - Fee Related CN1261808C (zh) 2002-01-03 2002-06-24 含有氟化溶剂和电荷控制剂的电泳分散体

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20030164480A1 (zh)
EP (1) EP1463972A2 (zh)
JP (1) JP4298510B2 (zh)
CN (1) CN1261808C (zh)
AU (1) AU2002367409A1 (zh)
TW (1) TWI229776B (zh)
WO (1) WO2003058335A2 (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100444015C (zh) * 2003-09-03 2008-12-17 三菱铅笔株式会社 电泳显示用液、使用该电泳显示用液的显示介质和显示装置
CN102059084A (zh) * 2010-12-07 2011-05-18 江南大学 一种具有电场响应行为的酞菁绿g颜料微胶囊的制备方法
CN102093785A (zh) * 2010-12-20 2011-06-15 广州奥熠电子科技有限公司 一种电泳显示涂布液及其制备方法
WO2012092907A2 (zh) * 2011-01-05 2012-07-12 广州奥熠电子科技有限公司 一种电泳显示涂布液及其制备方法
CN101849208B (zh) * 2007-09-07 2012-11-21 巴斯夫欧洲公司 包含可电泳移动有机着色剂的包封分散体
CN103183968A (zh) * 2011-12-27 2013-07-03 希毕克斯影像有限公司 用于电泳粒子的高分子量空间阻挡层
CN103518159A (zh) * 2011-05-13 2014-01-15 株式会社櫻花彩色笔 驻极体性微粒及其制备方法
CN105793331A (zh) * 2013-12-02 2016-07-20 默克专利股份有限公司 黑色聚合物颗粒
CN106103599A (zh) * 2013-12-02 2016-11-09 默克专利股份有限公司 彩色或黑色颗粒
CN110483871A (zh) * 2019-08-15 2019-11-22 陈全明 一种抗压耐磨的hdpe双壁波纹管

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7158282B2 (en) * 2000-03-03 2007-01-02 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and novel process for its manufacture
US7715088B2 (en) 2000-03-03 2010-05-11 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display
US6831770B2 (en) * 2000-03-03 2004-12-14 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and novel process for its manufacture
US7233429B2 (en) * 2000-03-03 2007-06-19 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display
US20070237962A1 (en) 2000-03-03 2007-10-11 Rong-Chang Liang Semi-finished display panels
US6885495B2 (en) * 2000-03-03 2005-04-26 Sipix Imaging Inc. Electrophoretic display with in-plane switching
US7038670B2 (en) * 2002-08-16 2006-05-02 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display with dual mode switching
TWI229776B (en) * 2002-01-03 2005-03-21 Sipix Imaging Inc A novel electrophoretic dispersion with a fluorinated solvent and a charge controlling agent
US7382514B2 (en) * 2002-02-11 2008-06-03 Sipix Imaging, Inc. Core-shell particles for electrophoretic display
TWI229115B (en) * 2002-02-11 2005-03-11 Sipix Imaging Inc Core-shell particles for electrophoretic display
TWI310098B (en) 2002-05-03 2009-05-21 Sipix Imaging Inc Methods of surface modification for improving electrophoretic display performance
TWI329662B (en) * 2002-05-17 2010-09-01 Sipix Imaging Inc Novel fluorinated silicon (iv) phthalocyanines and naphthalocyanines for electrophoretic, magnetophoretic or electromagnetophoretic display
TWI328711B (en) * 2002-09-18 2010-08-11 Sipix Imaging Inc Electrophoretic display with improved temperature latitude and switching performance
TWI293715B (en) * 2002-10-10 2008-02-21 Sipix Imaging Inc A method for inducing or enhancing the threshold of an electrophoretic display, an electrophoretic fluid and an electrophoretic display
EP1595926B1 (en) * 2003-01-27 2014-03-26 Daikin Industries, Ltd. Coating composition
TWI299101B (en) * 2003-01-30 2008-07-21 Sipix Imaging Inc High performance capsules for electrophoretic displays
US8257614B2 (en) 2003-11-04 2012-09-04 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic dispersions
US7572394B2 (en) 2003-11-04 2009-08-11 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic dispersions
US7277218B2 (en) 2003-11-04 2007-10-02 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic compositions
US7179535B2 (en) * 2003-12-17 2007-02-20 Solutia Incorporated Polymer sheets and multiple layer glass panels having adjustable tint
US7713629B2 (en) * 2004-03-26 2010-05-11 Florida State University Research Foundation Hydrophobic fluorinated polyelectrolyte complex films and associated methods
US7374634B2 (en) * 2004-05-12 2008-05-20 Sipix Imaging, Inc. Process for the manufacture of electrophoretic displays
US8625188B2 (en) * 2004-05-12 2014-01-07 Sipix Imaging, Inc. Process for the manufacture of electrophoretic displays
US8159636B2 (en) * 2005-04-08 2012-04-17 Sipix Imaging, Inc. Reflective displays and processes for their manufacture
CN2862088Y (zh) * 2005-12-26 2007-01-24 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 便携式计算机
US20070187242A1 (en) * 2006-02-13 2007-08-16 Eastman Kodak Company Electro-optical modulating display devices
US7458316B2 (en) * 2006-03-24 2008-12-02 Joseph Scelza Apparatus for brewing beverages such as coffee and the like
EP2077912B1 (en) * 2006-08-07 2019-03-27 The President and Fellows of Harvard College Fluorocarbon emulsion stabilizing surfactants
KR101202736B1 (ko) * 2008-11-25 2012-11-20 한국전자통신연구원 포화알코올 분산매를 포함하는 폴리우레아 마이크로 캡슐의제조 방법 및 이에 의해 제조된 마이크로캡슐
WO2010089058A1 (en) 2009-02-09 2010-08-12 Merck Patent Gmbh, Coloured particles for electrophoretic displays
EP2393850A1 (en) 2009-02-09 2011-12-14 Merck Patent GmbH Coloured particles for electrophoretic displays
US8593719B2 (en) 2009-02-09 2013-11-26 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
KR101796796B1 (ko) 2009-02-09 2017-11-10 메르크 파텐트 게엠베하 전기영동 디스플레이용 착색 입자
TWI504692B (zh) 2010-04-05 2015-10-21 Sipix Imaging Inc 用於電泳顯示器之顏料顆粒
WO2011154104A1 (en) 2010-06-07 2011-12-15 Merck Patent Gmbh White reflective polymer particles
EP2577392B1 (en) 2010-06-07 2019-06-26 Merck Patent GmbH Coloured polymer particles
WO2012019704A1 (en) 2010-08-07 2012-02-16 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
US9428649B2 (en) 2010-11-05 2016-08-30 E Ink California, Llc Electrophoretic dispersion
CN103384687A (zh) 2010-11-30 2013-11-06 默克专利有限公司 电泳显示器用粒子
CN103547655B (zh) 2011-05-09 2015-06-03 默克专利有限公司 基于反应性介晶的聚合物粒子
WO2012152392A1 (en) 2011-05-09 2012-11-15 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
JP5556762B2 (ja) * 2011-08-01 2014-07-23 日立化成株式会社 懸濁粒子装置，懸濁粒子装置を用いた調光装置及びそれらの駆動方法
JP2014529647A (ja) 2011-08-24 2014-11-13 メルク パテント ゲーエムベーハー 着色ポリマー粒子
US9383621B2 (en) 2011-11-30 2016-07-05 Merck Patent Gmbh Electrophoretic fluids
EP2785797B1 (en) 2011-11-30 2018-03-21 Merck Patent GmbH Particles for electrophoretic displays
CN104204932A (zh) 2012-04-04 2014-12-10 默克专利有限公司 包括核和无规共聚物涂层的电泳显示器用粒子
US20150126680A1 (en) 2012-05-14 2015-05-07 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
WO2013170936A1 (en) 2012-05-14 2013-11-21 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
EP2850116B1 (en) 2012-05-14 2018-04-18 Merck Patent GmbH Particles for electrophoretic displays
WO2013170937A1 (en) 2012-05-14 2013-11-21 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
EP2850489B1 (en) 2012-05-14 2016-11-09 Merck Patent GmbH Particles for electrophoretic displays
WO2013170934A1 (en) 2012-05-14 2013-11-21 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
US9651846B2 (en) 2012-05-14 2017-05-16 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
JP6208226B2 (ja) 2012-06-22 2017-10-04 メルク パテント ゲーエムベーハー 電気泳動流体
US10007165B2 (en) 2012-08-01 2018-06-26 Merck Patent Gmbh Electrophoretic fluids
US10353265B2 (en) 2012-08-01 2019-07-16 Merck Patent Gmbh Electrophoretic fluids
KR102160904B1 (ko) 2013-04-12 2020-09-29 메르크 파텐트 게엠베하 전기영동 디스플레이용 입자
EP3008134B1 (en) 2013-06-12 2024-03-06 E Ink Corporation Particles for electrophoretic displays
KR102259996B1 (ko) 2013-06-12 2021-06-02 메르크 파텐트 게엠베하 전기영동 디스플레이용 입자
WO2015059029A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Vlyte Innovations Limited A wide operating temperature range electrophoretic device
JP6670242B2 (ja) 2013-12-19 2020-03-18 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 電気泳動流体
CN106103600B (zh) * 2014-02-06 2019-10-29 伊英克公司 电泳粒子及其制备方法
CN107108818B (zh) 2014-12-19 2021-01-01 默克专利股份有限公司 用于电泳显示器的颗粒
CN107406527B (zh) 2014-12-19 2020-08-18 默克专利股份有限公司 用于电泳显示器的颗粒
WO2016096080A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
WO2017009855A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Technion Research & Development Foundation Limited Electrically controllable variable color device
WO2018011143A1 (en) 2016-07-12 2018-01-18 Basf Se Electrophoretic ink providing coloured and transparent states
EP3583464B1 (en) 2017-02-15 2023-06-07 E Ink California, LLC Polymer additives used in color electrophoretic display media
US9995987B1 (en) 2017-03-20 2018-06-12 E Ink Corporation Composite particles and method for making the same
CN110709481A (zh) 2017-06-01 2020-01-17 巴斯夫欧洲公司 提供双稳性的电泳墨水
US10983410B2 (en) 2017-06-16 2021-04-20 E Ink Corporation Electro-optic media including encapsulated pigments in gelatin binder
CN110785699B (zh) 2017-06-16 2023-07-04 伊英克公司 可变透射电泳装置
US10921676B2 (en) 2017-08-30 2021-02-16 E Ink Corporation Electrophoretic medium
JP7001217B2 (ja) 2017-12-22 2022-01-19 イー インク コーポレイション 電気泳動表示装置、および電子機器
US11248122B2 (en) 2017-12-30 2022-02-15 E Ink Corporation Pigments for electrophoretic displays
US11175561B1 (en) 2018-04-12 2021-11-16 E Ink Corporation Electrophoretic display media with network electrodes and methods of making and using the same
US11754903B1 (en) 2018-11-16 2023-09-12 E Ink Corporation Electro-optic assemblies and materials for use therein
KR102632666B1 (ko) 2019-02-25 2024-02-01 이 잉크 코포레이션 복합 전기영동 입자들 및 복합 전기영동 입자들을 함유하는 가변 투과 필름들
GB201914105D0 (en) 2019-09-30 2019-11-13 Vlyte Innovations Ltd A see-through electrophoretic device having a visible grid

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4085137A (en) * 1969-03-10 1978-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(perfluoroalkylene oxide) derivatives
US3668106A (en) * 1970-04-09 1972-06-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd Electrophoretic display device
US4093534A (en) * 1974-02-12 1978-06-06 Plessey Handel Und Investments Ag Working fluids for electrophoretic image display devices
US3960814A (en) * 1975-02-27 1976-06-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Poly (perfluoroalkylene oxide) oxadiazoles and their synthesis
US4071430A (en) * 1976-12-06 1978-01-31 North American Philips Corporation Electrophoretic image display having an improved switching time
US4285801A (en) * 1979-09-20 1981-08-25 Xerox Corporation Electrophoretic display composition
US4620916A (en) * 1985-09-19 1986-11-04 Zwemer Dirk A Degradation retardants for electrophoretic display devices
US4680103A (en) * 1986-01-24 1987-07-14 Epid. Inc. Positive particles in electrophoretic display device composition
US4891245A (en) * 1986-03-21 1990-01-02 Koh-I-Noor Rapidograph, Inc. Electrophoretic display particles and a process for their preparation
GB2210702B (en) * 1987-10-02 1991-11-06 Fuji Photo Film Co Ltd Heat sensitive recording material
EP0336666A3 (en) 1988-04-04 1989-11-23 Ici Americas Inc. Polymerised substituted benzoid alkyl sulfonic acids and their salts as efficient protective colloids for microcapsulation systems
DE4130398A1 (de) * 1990-09-17 1992-03-19 Mitsubishi Paper Mills Ltd Waermeempfindliche aufzeichnungszusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung
US5204185A (en) * 1990-12-11 1993-04-20 The Standard Register Company Microencapsulation process using melamine-formaldehyde and microcapsules produced thereby
DE4209632A1 (de) 1992-03-25 1993-09-30 Basf Ag Sulfogruppenhaltige Polymere
US5380362A (en) * 1993-07-16 1995-01-10 Copytele, Inc. Suspension for use in electrophoretic image display systems
US5403518A (en) * 1993-12-02 1995-04-04 Copytele, Inc. Formulations for improved electrophoretic display suspensions and related methods
CA2191084A1 (en) * 1994-05-26 1995-12-07 Wei-Hsin Hou Fluorinated dielectric suspensions for electrophoretic image displays and related methods
US6017584A (en) * 1995-07-20 2000-01-25 E Ink Corporation Multi-color electrophoretic displays and materials for making the same
US5930026A (en) * 1996-10-25 1999-07-27 Massachusetts Institute Of Technology Nonemissive displays and piezoelectric power supplies therefor
US5961804A (en) * 1997-03-18 1999-10-05 Massachusetts Institute Of Technology Microencapsulated electrophoretic display
US6162521A (en) * 1997-12-05 2000-12-19 Seagate Technology Llc Fluoropolyether amide lubricants for an information storage system and a method of making the same
US5914806A (en) * 1998-02-11 1999-06-22 International Business Machines Corporation Stable electrophoretic particles for displays
DE19835114A1 (de) * 1998-08-04 2000-02-10 Basf Ag Mikrokapseln aus formaldehydarmen Melamin-Formaldehydharzen
US6184856B1 (en) * 1998-09-16 2001-02-06 International Business Machines Corporation Transmissive electrophoretic display with laterally adjacent color cells
JP2001056653A (ja) * 1999-06-11 2001-02-27 Ricoh Co Ltd 電気泳動表示用表示液、表示粒子及び、それらを利用した表示媒体、表示装置、表示方法、表示カード、記録シート、ディスプレイ、可逆表示型看板
US6187954B1 (en) * 1999-07-15 2001-02-13 Seagate Technology Llc Synthesis of fluorinated amides
US6672921B1 (en) 2000-03-03 2004-01-06 Sipix Imaging, Inc. Manufacturing process for electrophoretic display
US6930818B1 (en) 2000-03-03 2005-08-16 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and novel process for its manufacture
US6795138B2 (en) 2001-01-11 2004-09-21 Sipix Imaging, Inc. Transmissive or reflective liquid crystal display and novel process for its manufacture
TW556044B (en) 2001-02-15 2003-10-01 Sipix Imaging Inc Process for roll-to-roll manufacture of a display by synchronized photolithographic exposure on a substrate web
TWI229776B (en) * 2002-01-03 2005-03-21 Sipix Imaging Inc A novel electrophoretic dispersion with a fluorinated solvent and a charge controlling agent
TWI229115B (en) * 2002-02-11 2005-03-11 Sipix Imaging Inc Core-shell particles for electrophoretic display

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100444015C (zh) * 2003-09-03 2008-12-17 三菱铅笔株式会社 电泳显示用液、使用该电泳显示用液的显示介质和显示装置
CN101849208B (zh) * 2007-09-07 2012-11-21 巴斯夫欧洲公司 包含可电泳移动有机着色剂的包封分散体
CN102059084A (zh) * 2010-12-07 2011-05-18 江南大学 一种具有电场响应行为的酞菁绿g颜料微胶囊的制备方法
CN102059084B (zh) * 2010-12-07 2016-05-18 江南大学 一种具有电场响应行为的酞菁绿g颜料微胶囊的制备方法
CN102093785A (zh) * 2010-12-20 2011-06-15 广州奥熠电子科技有限公司 一种电泳显示涂布液及其制备方法
WO2012083899A1 (zh) * 2010-12-20 2012-06-28 广州奥熠电子科技有限公司 一种电泳显示涂布液及其制备方法
CN102585676B (zh) * 2011-01-05 2014-02-26 广州奥熠电子科技有限公司 一种电泳显示涂布液及其制备方法
CN102585676A (zh) * 2011-01-05 2012-07-18 广州奥熠电子科技有限公司 一种电泳显示涂布液及其制备方法
WO2012092907A2 (zh) * 2011-01-05 2012-07-12 广州奥熠电子科技有限公司 一种电泳显示涂布液及其制备方法
WO2012092907A3 (zh) * 2011-01-05 2012-10-11 广州奥熠电子科技有限公司 一种电泳显示涂布液及其制备方法
US9513526B2 (en) 2011-05-13 2016-12-06 Sakura Color Products Corporation Fine electret particles and process for producing same
CN103518159A (zh) * 2011-05-13 2014-01-15 株式会社櫻花彩色笔 驻极体性微粒及其制备方法
CN103518159B (zh) * 2011-05-13 2017-02-15 株式会社櫻花彩色笔 驻极体性微粒及其制备方法
CN103183968A (zh) * 2011-12-27 2013-07-03 希毕克斯影像有限公司 用于电泳粒子的高分子量空间阻挡层
CN106103599A (zh) * 2013-12-02 2016-11-09 默克专利股份有限公司 彩色或黑色颗粒
CN105793331A (zh) * 2013-12-02 2016-07-20 默克专利股份有限公司 黑色聚合物颗粒
TWI663180B (zh) * 2013-12-02 2019-06-21 Merck Patent Gmbh 黑色聚合物顆粒
TWI663178B (zh) * 2013-12-02 2019-06-21 Merck Patent Gmbh 彩色或黑色顆粒
CN105793331B (zh) * 2013-12-02 2019-08-16 默克专利股份有限公司 黑色聚合物颗粒
CN112961512A (zh) * 2013-12-02 2021-06-15 默克专利股份有限公司 彩色或黑色颗粒
CN110483871A (zh) * 2019-08-15 2019-11-22 陈全明 一种抗压耐磨的hdpe双壁波纹管

Also Published As

Publication number Publication date
US20030164480A1 (en) 2003-09-04
EP1463972A2 (en) 2004-10-06
US7110162B2 (en) 2006-09-19
WO2003058335A2 (en) 2003-07-17
JP4298510B2 (ja) 2009-07-22
AU2002367409A8 (en) 2003-07-24
CN1261808C (zh) 2006-06-28
US20030169227A1 (en) 2003-09-11
JP2005514654A (ja) 2005-05-19
AU2002367409A1 (en) 2003-07-24
TWI229776B (en) 2005-03-21
WO2003058335A3 (en) 2003-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1261808C (zh) 含有氟化溶剂和电荷控制剂的电泳分散体
CN1256363C (zh) 用于微胶囊化的官能化的卤化聚合物
CN1308763C (zh) 用于电泳显示器的微胶囊方法和组合物
CN1262875C (zh) 一种改良的电泳显示器及其新颖的制造方法
CN1225675C (zh) 用于电泳显示器的核壳结构的微粒
CN1273860C (zh) 一种改良的电泳显示器及其制造方法
CN1174281C (zh) 采用一种方法密封的电泳显示器及其制造方法
CN1226664C (zh) 一种改进的电泳显示器及其制造方法
CN1183414C (zh) 具有滤色器的改良的电泳显示器
CN1317597C (zh) 具有双模式微粒系统的改良的电泳显示器
CN1494046A (zh) 改良的电泳显示器及其制备方法
CN1203353C (zh) 制造电泳显示器的方法
CN1208675C (zh) 具有局部凸起结构的改进的电泳显示器
CN1519635A (zh) 用于电泳显示器的高性能胶囊
CN1204448C (zh) 改进的背透式电泳显示器
CN1289960C (zh) 具有双重模式切换的电泳显示器及其制作方法
CN1397831A (zh) 具有面内切换的改良的电泳显示器
CN1226666C (zh) 用于改善电泳显示器性能进行表面改性的方法
CN1261809C (zh) 具有改良的温度范围和切换性能的电泳显示器

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1054995

Country of ref document: HK

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060628

Termination date: 20150624

EXPY Termination of patent right or utility model