CN104216194A - 电泳粒子、电泳粒子的制造方法、电泳分散液、显示装置以及电子设备 - Google Patents

电泳粒子、电泳粒子的制造方法、电泳分散液、显示装置以及电子设备 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于,提供兼有带电特性和分散性的电泳粒子、以及能够有效地制造该电泳粒子的电泳粒子制造方法、具有上述电泳粒子的电泳分散液、显示装置和电子设备。电泳粒子70,其特征在于,具有芯粒子71和硅氧烷类化合物72,在芯粒子71的表面含有结合有硅氧烷类化合物72的第1区域711、和芯粒子71的表面露出来而显示出源自芯粒子71的带电特性的第2区域712,硅氧烷类化合物72含有由多个硅氧烷键串联连接而成的连接结构。芯粒子71的表面上的第1区域711的占有率优选是0.05%以上20%以下。

Description

电泳粒子、电泳粒子的制造方法、电泳分散液、显示装置以及电子设备
技术领域
本发明涉及电泳粒子、电泳粒子的制造方法、电泳分散液、显示装置和电子设备。
背景技术
通常,当电场作用到在液体中分散有微粒的分散体系时,微粒会借助库仑力在液体中移动(泳动),这是人们知道的现象。该现象被称作“电泳”,近年来利用该电泳来显示所希望的信息(图像)的电泳显示装置作为新的显示装置受到人们关注(参照例如专利文献1。)。
该电泳显示装置具有下述特征:具有在停止施加电压的状态下的显示记忆性、大视场角性,以及能够以低电力消耗进行高反衬度的显示等。
此外,电泳显示装置,由于是非发光型器件,所以与布朗管之类的发光型显示器件相比,具有对眼睛有益的特征。
专利文献1中公开了在一对透明电极之间夹着微包囊的电泳显示装置,该微包囊中填充有具有绝缘性的着色液体和带电粒子。
该电泳显示装置,当在一对透明电极间施加电压时,带电粒子会依照在电极间产生的电场的方向在着色液体中相应地移动。通过这样,观测者能够看到带电粒子的颜色或着色液体的颜色。
因此,通过构建一方或双方的电极,控制对它们施加的电压,就能够显示出所期待的信息。
因此,在电泳显示装置中,需要带电粒子在着色液体中能够良好地分散开。若分散性不充分,就会发生不希望发生的凝聚,导致显示不良。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-202534号公报
发明内容
发明要解决的课题
于是,人们尝试了在带电粒子的表面导入高分子链,利用高分子链彼此之间的立体位阻的斥力等来提高带电粒子的分散性。但是,导入高分子链会破坏带电粒子的带电特性,产生带电粒子的移动度降低之类的问题。
本发明的目的在于提供兼有带电特性和分散性的电泳粒子、以及能够有效制造这种电泳粒子的电泳粒子制造方法、具有上述电泳粒子的电泳分散液、显示装置和电子设备。
解决课题的手段
通过下述本发明实现了上述目的。
本发明的电泳粒子,其特征在于,具有粒子、和与所述粒子的表面结合的硅氧烷类化合物,所述硅氧烷类化合物具有由多个硅氧烷键串联连接起来的连接结构,
所述粒子的表面包含结合有所述硅氧烷类化合物的第1区域、和所述表面露出来的第2区域。
通过这样,能够得到兼有带电特性和分散性的电泳粒子。
本发明的电泳粒子,优选上述硅氧烷类化合物的含量相对于所述粒子100质量份为0.1质量份以上5质量份以下。
通过这样,能够在更高度兼有带电特性和分散性的同时,更切实地抑制显示不均衡的发生。
本发明的电泳粒子中,上述粒子的表面上的上述第1区域的占有率优选是0.05%以上20%以下。
通过这样,能够进一步使兼有主要得益于第1区域711的分散性和主要得益于第2区域712的带电特性的兼有性得到强化。即、例如即使电泳分散液所处的温度变化较大的环境中、或者电场强度较小的环境中,也能够兼有分散性和带电特性。
本发明的电泳粒子中,在将上述粒子的表面上的上述第1区域的占有率设为A1、且将上述粒子的表面上的上述第2区域的占有率设为A2时、A1/A2优选是0.0005以上0.1以下。
通过这样,能够使兼有主要得益于第1区域711的分散性和主要得益于第2区域712的带电特性的兼有性得到强化。
本发明的电泳粒子,优选所述硅氧烷类化合物具有由含有所述连接结构的主链和与所述主链结合的侧链构成的直链状分子结构。
通过这样,硅氧烷类化合物的长链的分子结构能够比较稳定地得到保持,能够使粒子彼此之间隔着硅氧烷类化合物而具有充分的离间距离,所以对电泳粒子赋予分散性的硅氧烷类化合物的功能被进一步得到促进。此外,分散介质多使用极性较低的。另一方面、含有硅氧烷键的化合物,虽然也根据侧链的结构而异,但极性较低的较多。因此,含有这种硅氧烷类化合物的电泳粒子,能够显示出相对分散介质特别良好的分散性。
本发明的电泳粒子,所述硅氧烷类化合物优选是通过使硅油和偶联剂进行反应,并且使所得到的反应物的源自所述偶联剂的水解性基和所述粒子的表面进行脱水缩合反应而得到的化合物。
通过这样,尽管含有长的直链状的分子结构,但在粒子上的结合量的控制也容易,结果、能够实现含有严格控制在目标量的硅氧烷类化合物的电泳粒子。换而言之,将含有长的直链状的分子结构的硅氧烷类化合物以目标量准确地导入到粒子上会有很多困难,而通过使源自偶联剂的结构介于源自硅油的结构和粒子之间,能够经过预先充分地确保硅油和偶联剂之间的反应机会的步骤。因此,能够高效发挥偶联剂相对于粒子的高反应性,结果能够准确控制硅氧烷类化合物的导入量。
本发明的电泳粒子,优选所述硅氧烷类化合物是通过使源自硅油的官能团和所述粒子的表面进行反应而得到的化合物。
通过这样,能够使源自硅油的结构占据硅氧烷类化合物的大部分,所以例如在作为分散介质使用硅油或该改性物时,电泳粒子的分散性特别高。
本发明的电泳粒子,优选所述硅氧烷类化合物,在是与所述粒子的表面反应前的状态时,在所述连接结构的一末端具有能够与所述粒子的表面结合的官能团。
通过这样,能够使连接结构的仅一末端与粒子的表面结合,作为该结合的结果所得到的硅氧烷类化合物,仅直链状的分子结构中的一端固定在粒子的表面上。因此,能够更切实地制造电泳粒子。
本发明的电泳粒子,优选所述硅氧烷类化合物的重均分子量是1000以上100000以下。
通过这样,能够使硅氧烷类化合物的分子结构的长度最优化,得到避免粒子的带电特性被埋没、同时充分地赋予源自长的直链状的结构的分散性的电泳粒子。即,能够得到兼有分散性和带电特性的电泳粒子。
本发明的电泳粒子,优选所述粒子的表面的构成材料含有无机材料,所述带电特性是基于所述表面上存在的羟基而产生的。
羟基,在大多无机材料的氧化物中都有,所以这对于抑制各粒子之间的带电特性的参差不齐有意义。此外,由于容易通过在众多的水解性基团之间进行脱水缩合反应而结合,所以还具有硅氧烷类化合物的导入容易的优点。
本发明的电泳粒子,优选所述粒子的表面的构成材料含有具有离解基的有机材料,所述带电特性是基于在所述表面上存在的离解基而产生的。
通过这样,能够通过离解基的离解在粒子的表面产生电荷。
本发明的电泳粒子的制造方法,其特征在于,包含以下工序:
使带硅氧烷键的物质和偶联剂进行反应而得到反应物的工序;以及
使所述反应物的源自所述偶联剂的水解性基与粒子的表面进行反应,而使所述表面的一部分上结合源自所述反应物的硅氧烷类化合物的工序。通过这样,能够高效地制造本发明的电泳粒子。
本发明的电泳分散液,其特征在于,具有电泳粒子和使所述电泳粒子分散在其中的、介电常数为1.5以上3以下的分散介质,所述电泳粒子具有粒子和硅氧烷类化合物,所述粒子的表面具有结合有所述硅氧烷类化合物的第1区域、和所述表面露出来而表现出源自所述粒子的带电特性的第2区域。
通过这样,能够得到绝缘性高、和在用于电泳显示装置时能够抑制漏电流、有助于减少耗电量的电泳分散液。
本发明的显示装置是,其特征在于,具有:
具有基板和电极的电极基板,
本发明的电泳分散液,和
设置在所述电极基板的一面侧的、封入所述电泳分散液的分散液封入空间。
通过这样,可以得到能够进行反衬度高的显示的显示装置。
本发明的电子设备其特征在于,具有权利要求14所述的显示装置。
通过这样,可以得到可靠性高的电子设备。
附图说明
图1是显示本发明的显示装置的第1实施方案的截面图。
图2是图1所示的显示装置的平面图(俯视图)。
图3是用于说明图1所示的显示装置的驱动状态的截面图。
图4是示意性地示出第1实施方案所涉及的电泳粒子中结合在第1区域上的硅氧烷类化合物的结构的截面图。
图5是图4所示的截面图的局部放大图。
图6分别示出了偶联剂中含有的反应性官能团X的例子、硅油中含有的反应性官能团Y的例子、以及反应性官能团X与反应性官能团Y反应而成的结构Z的例子。
图7是显示本发明的显示装置的第2实施方案的截面图。
图8是显示本发明的显示装置的第3实施方案的截面图。
图9是用于说明本发明的电泳粒子的制造方法的实施方案的图。
图10是显示将本发明的电子设备用于电子纸的情况的实施方案的立体图。
图11是显示将本发明的电子设备用于显示器的情况的实施方案的图。
附图标记说明
1、2:基部;3:第1电极;4:第2电极;5:封闭部;7:分散介质;11、12:基板;20:显示装置;21:显示片;22:电路基板;40:微包囊;401:包囊主体;41:粘合剂;70:电泳粒子;71:芯粒子;711:第1区域;712:第2区域;72:硅氧烷类化合物;721:源自偶联剂的结构;722:源自硅油的结构;91、92:壁部;100:分散液;101:空间;111:显示面;400:显示层;600:电子纸;601:主体;602:显示单元;800:显示器;801:主体部;802a、802b:移送辊对;803:孔部;804:透明玻璃板;805:插入口;806:端子部;807:插座;808:控制部;809:操作部。
具体实施方式
下面将基于附图所示的优选实施方案来对本发明的电泳粒子、电泳粒子的制造方法、电泳分散液、显示装置以及电子设备进行具体说明。
《显示装置》
<第1实施方案>
先对本发明的显示装置的第1实施方案进行说明。
图1是显示本发明的显示装置的第1实施方案的截面图,图2是图1所示的显示装置的平面图(俯视图),图3是用于说明图1所示的显示装置的驱动状态的截面图。此外,在下文中,为了方便说明,将图1、3中的上侧当作“上”、下侧当作“下”进行说明。此外,如图1所示,将显示装置的平面视图中彼此垂直的2方向设为“X方向”和“Y方向”。
图1所示的显示装置(本发明的显示装置)20是利用粒子的泳动来显示所期待的图像的电泳显示装置。该显示装置20具有显示片(前板)21和电路基板(背板)22。
如图1所示,显示片21具有基板(电极基板)11和设置在基板11的下方的显示层400,基板11具有平板状的基部1和设置在基部1的下面的第1电极3,显示层400中填充有含有电泳粒子70的分散液100。在这种显示片21中,基板11的上面构成显示面111。
另一方面,电路基板22具有基板12和设置在该基板12上的、图中未示出的电路,基板12具有平板状的基部2和设置在基部2的上面上的多个第2电极4。
该电路具有例如,排成矩阵状的TFT(开关元件),与TFT对应地形成的栅极线和数据线,能够对栅极线施加所期待的电压的栅极驱动器,能够对数据线施加所期待的电压的数据驱动器,以及用于控制栅极驱动器和数据驱动器的驱动的控制部。
下面将对各部分的构造依次进行说明。
(基板)
基部1和基部2都由片状(平板状)的部件构成,具有对配置在它们之间的各部件予以支持和保护的功能。各基部1、2分别可以是具有柔性的,也可以是硬质的,但优选具有柔性的。通过使用具有柔性的基部1、2,能够得到具有柔性的显示装置20、即对构建例如电子纸有用的显示装置20。
当基部1、2具有柔性时,作为其构成材料,可以列举出透明性高的玻璃或树脂。作为上述树脂,可以列举出PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)等聚酯、聚乙烯等聚烯烃、改性聚烯烃、环状烯烃(COP)、聚酰胺、热塑性聚酰亚胺、聚醚、聚醚醚酮、聚碳酸酯(PC)、聚氨酯系、聚氯乙烯系等各种热塑性弹性体等、或以它们为主成分的共聚物、掺混物、聚合物合金等,可以使用它们中的1种,或将2种以上混合使用。
基部1、2的平均厚度,分别可以根据构成材料、用途等来适宜地设定,没有特殊限定,但在要具有柔性时,优选20μm以上500μm以下的范围,进而优选25μm以上250μm以下的范围,更优选50μm以上200μm以下的范围。通过这样,能够在调和显示装置20的柔软性和强度的同时,实现显示装置20的小型化(特别是薄型化)。
在这些基部1、2的显示层400侧的面上,即、在基部1的下面和基部2的上面上,分别设置有呈膜状的第1电极3和第2电极4。本实施方案中,第1电极3为共同电极,第2电极4是向X方向和Y方向以锯齿状被分开的个别电极(与TFT连接的像素电极)。在显示装置20中,1个第2电极4与第1电极3相重合的区域构成1个像素。
作为电极3、4的构成材料,只要是实质上具有导电性就没有特殊限定,可以列举出例如、金、银、铜、铝或含有它们的合金等金属材料、炭黑、石墨、碳纳米管、富勒烯等碳系材料、聚乙炔、聚芴、聚噻吩或它们的衍生物等导电性高分子材料、在聚乙烯醇、聚碳酸酯等基体树脂中分散有NaCl、Cu(CF3SO3)2等离子性物质的离子导电性高分子材料、氧化铟(IO)、氧化铟锡(ITO)、氟掺杂氧化锡(FTO)、氧化锌(ZnO)等导电性氧化物材料之类的各种导电性材料,可以使用它们中的1种,或2种以上组合使用。
此外,电极3、4的平均厚度,分别可以根据构成材料、用途等来适宜地设定,没有特殊限定,分别优选在0.01μm以上10μm以下的范围,进而优选0.02μm以上5μm以下的范围。
这里,使各基部1、2和各电极3、4中的配置在显示面111侧的基部和电极都是具有透光性的,即、实质上透明(无色透明、有色透明或半透明)。本实施方案中,由于基板11的上面构成显示面111,所以至少要使基部1和第1电极3是实质上透明的。通过这样,能够通过目视从显示面111侧容易地看到显示装置20所显示的图像。
(封闭部)
在基板11和基板12之间,沿着它们的边部设置有封闭部(密封部)5。通过该封闭部5,显示层400被气密性地封闭。结果、能够防止水分侵入到装置20内,更切实地防止显示装置20的显示性能劣化。
作为封闭部5的构成材料,没有特殊限定,可以列举出例如、丙烯酸类树脂、聚氨酯类树脂、烯烃类树脂之类的热塑性树脂、环氧类树脂、三聚氰胺类树脂、酚醛类树脂、硅氧烷类树脂之类的热固性树脂等各种树脂材料等,可以使用它们中的1种,或2种以上组合使用。
此外,对封闭部5的高度,没有特殊限定,但优选在5μm以上50μm以下的范围。
(壁部)
如图1所示,显示层400具有以将其外边围起来的方式设置的壁部(隔壁)91、基板11、由基板12和壁部91划分出的空间(分散液封入空间)101、以及填充在空间101内的分散液100。
根据需要,也可以对壁部91的表面进行碳化氟等离子体处理等各种疏处理。通过这样,如后文所述,能够使显示装置20的制造更为简便,能够得到表现出更优异的显示特性和可靠性的显示装置20。
作为壁部91的构成材料,没有特殊限定,可以列举出例如、环氧树脂、丙烯酸类树脂、酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚酯(不饱和聚酯)、聚酰亚胺、硅氧烷树脂、聚氨酯树脂等各种热塑性树脂或热固性树脂,可以使用它们中的1种,或2种以上混合使用。
对于壁部91的高度,没有特别限定,优选在5μm以上50μm以下的范围。通过使壁部91的高度在上述范围内,能够使电泳粒子70与电场相应地进行短时间移动,同时能够防止在非显示状态看到电泳粒子70。
此外,至于壁部91的平均宽度,要考虑壁部91所要求的机械强度等来适宜设定,但优选在1μm以上5μm以下的范围。并且,壁部91的纵横比(平均高度/平均宽度)优选在1~50的范围。
再者,本实施方案中的壁部91的横截面形状是,宽度从基板12向基板11侧逐渐减小的倒锥状,但并不局限于这种形状,也可以是例如矩形(长方形)。
此外,壁部91的横截面形状,既可以是整体上不恒定,也可以是仅局部有所不同的形状。在这种情况,由于在该位置处,空间101的气密性降低,所以即使在空间101中混入了气泡,也能够将该气泡排到外面。
(分散液)
分散液100含有分散介质7、和分散在分散介质7中的电泳粒子70。
电泳粒子70所呈现的颜色,只要是与分散介质7所呈现的颜色不同,就没有特殊限定,例如在分散介质7所呈现的颜色为浅色或白色时,电泳粒子70优选是深色或黑色的,反之,在分散介质7所呈现的颜色为深色或黑色时,电泳粒子70优选是浅色或白色的。通过这样,电泳粒子70和分散介质7之间的明度差别变大,所以在例如电泳粒子70向个别位置聚集后,在该区域和其相邻的区域(分散介质7所占的区域)之间的明度差别也变大,所以能够通过控制电泳粒子70的聚集区域,来进行反衬度高的显示。
作为分散介质7,优选使用沸点较高、为100℃以上,且具有较高绝缘性的。作为这种分散介质7,可以列举出例如、各种水(例如、蒸馏水、纯水等)、丁醇、甘油等醇类、丁基溶纤剂等溶纤剂类、乙酸丁酯等酯类、二丁基甲酮等酮类、戊烷等脂肪烃类(液体石蜡)、环己烷等脂环烃类、二甲苯等芳香烃类、二氯甲烷等卤代烃类、吡啶等芳香族杂环类、乙腈等腈类、N,N-二甲基甲酰胺等酰胺类、羧酸盐、硅油或其它的各种油类等,它们可以单独使用,或以混合物的形式使用。
其中,作为分散介质7,优选以脂肪族烃类(液体石蜡)或硅油作为主成分。以液体石蜡或硅油作为主成分的分散介质7,抑制电泳粒子70凝聚的效果高,所以能够抑制显示装置20的显示性能历时性劣化。此外,液体石蜡或硅油,由于不具有不饱和键,所以具有耐气候性优异、进而安全性高这样的优点。
此外,作为分散介质7,优选使用介电常数为1.5以上3以下的,进而优选使用介电常数为1.7以上2.8以下的。这种分散介质7,含有硅氧烷类化合物72的电泳粒子70在其中的分散性优异,并且电绝缘性也好。因此,能够实现耗电量小、能够进行反衬度高的显示的显示装置20。再者,该介电常数的值是以测定频率50Hz测定出的值,并且是针对含水量为50ppm以下、温度25℃的分散介质7测定出的值。
上文中对显示装置20的构造进行了说明,但这种显示装置20,以例如以下方式进行驱动。再者,在以下说明中,说明的是对图1所示的多个第2电极4中的仅1个施加电压的情况。此外,在以下的说明中,假设电泳粒子70带正电。
当在第1电极3和第2电极4之间施加使第2电极4呈负电位的电压时,通过该电压施加而产生的电场就作用到显示层400中的电泳粒子70上。于是,电泳粒子70向第2电极4侧泳动、聚集。通过这样,就如图3(a)所示,在显示面111主要显示出分散介质7所呈现的颜色。
另一方面,当施加使第2电极4呈正电位的电压时,通过该电压施加而产生的电场就作用到显示层400中的电泳粒子70上。于是,电泳粒子70向第1电极3侧泳动、聚集。通过这样,就如图3(b)所示,在显示面111主要显示出电泳粒子70所呈现的颜色。
以上的电泳粒子70的驱动是各像素独立进行的(第2电极4一个一个独立地),从而能够使显示面111显示出所期待的图像。
再者,分散介质7中,根据需要还可以添加蒽醌类染料、偶氮类染料、靛蓝类染料等各种染料,以及增塑剂、粘度调节剂、电解质、表面活性剂、润滑剂、稳定剂等。
再者,分散介质7中,根据需要还可以添加蒽醌类染料、偶氮类染料、靛蓝类染料等各种染料,以及增塑剂、粘度调节剂、电解质、表面活性剂、润滑剂、稳定剂等。
((电泳粒子))
这里对分散液100中含有的电泳粒子70进行具体说明。
图4是示意性地示出本实施方案所涉及的电泳粒子70的第1区域711上结合的硅氧烷类化合物72的结构的截面图。
在显示装置20中,如上所述,使电泳粒子70与电场的方向相应地进行泳动,借助由此产生的色度、明度的差别而进行图像显示。此时,为了能够进行良好的图像显示,需要使大量电泳粒子70在分散介质7中稳定地存在,不会彼此凝聚,同时在电场产生时能够迅速泳动。即、要求电泳粒子70兼有分散性和带电特性。
于是,本发明人对能够满足这种要求的电泳粒子70进行了反复深入的研究。结果、发现了如图4所示那样的,具有芯粒子71和硅氧烷类化合物72的电泳粒子(本发明的电泳粒子)70,其在芯粒子71的表面含有结合有硅氧烷类化合物72的第1区域711、和芯粒子71的表面直接露出来而显示出、源自芯粒子71的带电特性的第2区域712,其能够充分满足上述要求,从而完成本发明。
即、这种电泳粒子70,能够借助在第1区域711上结合的硅氧烷类化合物72阻碍其与别的电泳粒子70显著靠近,所以能够获得适度的分散性,另一方面,通过使第2区域712中显现出来的芯粒子71的表面露出来,能够使源自芯粒子71的带电特性显现出来,而不被埋没。换而言之,通过使芯粒子71的表面上并存第1区域711和第2区域712,能够使芯粒子71的表面不被硅氧烷类化合物72完全覆盖,而是被含有硅氧烷类化合物72的被膜稀疏地覆盖。因此,能够借助第1区域711产生的一定的斥力来抑制电泳粒子70彼此之间凝聚,由此使得电泳粒子70的泳动阻力减少,同时、通过第2区域712的存在而对电泳粒子70产生一定的库仑力,结果即使在更弱的电场下也能够进行充分的电泳。结果、能够以较少的耗电量得到应答性高的图像显示。
此外,由于能够通过硅氧烷类化合物72对电泳粒子70赋予分散性,所以能够抑制在分散液100中添加的分散剂的添加量,进而即使完全不添加也行。因此,能够抑制在添加大量分散剂时产生的第1电极3和第2电极4之间的绝缘性降低。通过这样,能够抑制电压施加时的漏电流产生,实现显示装置20的耗电量减少。
作为分散剂,可以列举出例如、聚酰胺胺和其盐、碱性官能团改性聚氨酯、碱性官能团改性聚酯、碱性官能团改性聚(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯烷基胺、烷醇胺、聚丙烯酰胺等,可以使用它们中的1种、或2种以上的混合物。
分散剂的添加量优选是分散介质7的0.3质量%以下,进而优选为0.1质量%以下。通过将分散剂的添加量控制在上述范围内,即使添加了分散剂,也能够将第1电极3和第2电极4之间的绝缘性的降低抑制在最小限度。
图5是图4所示的截面图的局部放大图。再者,图5所示的硅氧烷类化合物72的结构仅是一例,并不受图示结构的限定。
硅氧烷类化合物72,只要是具有多个硅氧烷键串联连接而成的连接结构的化合物即可,可以是任一种化合物,优选由含有上述连接结构的主链和与该主链结合的侧链构成的、具有直链状分子结构的化合物。如果是这种化合物,硅氧烷类化合物72的长链分子结构能够保持得比较稳定,能够使芯粒子71彼此之间隔着硅氧烷类化合物72而具有充分的离间距离,所以对电泳粒子70赋予分散性的硅氧烷类化合物72的这一功能被进一步得到促进。
此外,分散介质7多使用极性较低的。另一方面、含有硅氧烷键的化合物,虽然也根据侧链的结构而异,但极性较低的较多。因此,含有这种硅氧烷类化合物72的电泳粒子70,能够相对分散介质7显示出特别良好的分散性。
此外,硅氧烷类化合物72优选含有源自硅油或其改性物的结构。将硅油或其改性物作为分散介质7使用的情况也很多,所以通过含有具有源自它们的结构的硅氧烷类化合物72,能够使电泳粒子70的分散性特别高。
图5(a)示出了含有源自硅油的结构的硅氧烷类化合物72的例子。该例中,由硅氧烷键构成的主链介由烃结构而与芯粒子71连接。而且,由于硅氧烷类化合物72的大部分被源自硅油的结构所占据,所以例如在使用硅油或其改性物作为分散介质7时,电泳粒子70的分散性变得特别高。
另一方面,图5(b)示出了硅油和偶联剂进行反应、且所得到的反应物中的源自偶联剂的水解性基与芯粒子71的表面之间进行脱水缩合反应而得到的化合物的例子。该例子中,源自硅油的结构722介由源自偶联剂的结构721与芯粒子71连接。这种结构的硅氧烷类化合物72,尽管含有长的直链状的分子结构,在芯粒子71上的结合量的控制也容易,结果、能够实现含有严格控制在目标量的硅氧烷类化合物72的电泳粒子70,基于这一点也有效。换而言之,要使含有长的直链状的分子结构的硅氧烷类化合物72以目标量准确地导入到芯粒子71上这会有很多困难,而通过使源自偶联剂的结构721介入源自硅油的结构722和芯粒子71之间,能够经过预先充分地确保硅油和偶联剂之间的反应机会的步骤。因此,能够高效发挥偶联剂相对于芯粒子71的高反应性,结果能够准确控制硅氧烷类化合物72的导入量。
再者,上述硅氧烷类化合物72是通过将含有上述那样的连接结构的化合物导入到芯粒子71的表面上而得到的,但作为该导入前的状态的化合物,优选在连接结构的仅一末端具有能够与芯粒子71的表面结合的官能团。如果是这种化合物,能够使连接结构的仅一末端与芯粒子71的表面结合,作为该结合的结果,所得到的硅氧烷类化合物72,仅直链状的分子结构的一末端固定在芯粒子71的表面上。因此,能够更切实地制造图4所示结构的电泳粒子70。
硅氧烷类化合物72的重均分子量优选在1000以上100000以下的范围,进而优选在3000以上60000以下的范围。通过将硅氧烷类化合物72的重均分子量设定在上述范围内,能够使硅氧烷类化合物72的分子结构的长度最优化,得到避免了芯粒子71的带电特性被埋没,同时充分地赋予源自长的直链状的结构的分散性的电泳粒子70。即,能够得到兼有分散性和带电特性的电泳粒子70。
再者,硅氧烷类化合物72的重均分子量是使用凝胶渗透色谱(GPC)测定出的、以聚苯乙烯换算出的重均分子量。
此外,图5(a)和图5(b)中的n,分别基于和上述重均分子量同样的理由而优选在5以上2000以下的范围,进而优选在20以上1500以下的范围。
此外,图5(b)中的结构Z是偶联剂中含有的反应性官能团X和硅油中含有的反应性官能团Y进行反应而得的结构。
图6分别示出了偶联剂中含有的反应性官能团X的例子、硅油中含有的反应性官能团Y的例子、以及它们进行反应而得的结构Z的例子。图5、6中的R是烷基之类的脂肪烃基或氢原子。
再者,硅氧烷类化合物72的末端和侧链,优选由极性低的取代基构成。通过这样,能够进一步提高电泳粒子70的分散性。作为具体的取代基,可以列举出例如烷基等。
另一方面,第2区域712中的源自芯粒子71的带电特性是指,基于通过在芯粒子71的表面上存在的官能团(离解基)的离解而产生的电荷的极性和大小而产生的特性。因此,要使离解基离解,就必须使第2区域712露出来。
这里在芯粒子71的表面上存在的离解基,没有特殊限定,可以列举出例如羟基、羧基、磷酸基、磺基等,但特别优选羟基。羟基,在大多无机材料的氧化物中都有,所以这对于抑制芯粒子71个体之间的带电特性参差不齐有意义。此外,由于容易通过在众多的水解性基团之间进行脱水缩合反应而结合,所以还具有硅氧烷类化合物72的导入容易的优点。
因此,芯粒子71的表面优选至少含有无机材料。
另一方面,在芯粒子71的表面含有有机材料时,通过作为该有机材料使用含有上述离解基的,能够使离解基在芯粒子71的表面上露出来。在这种情况也能够通过离解基的离解使芯粒子71的表面产生电荷。
此外,芯粒子71的表面上的第1区域711的占有率(被覆率)优选是0.05%以上20%以下,进而优选为0.1%以上10%以下,更优选为0.2%以上5%以下。通过将第1区域711的占有率设定在上述范围内,能够进一步使兼有主要得益于第1区域711的分散性和主要得益于第2区域712的带电特性的兼有性得到强化。即、例如即使在分散液100所处的温度变化较大的环境中、或者电场的强度较小的环境中,也能够兼有分散性和带电特性。此外,通过将第1区域711的占有率设定在上述范围内,能够抑制电泳粒子70彼此之间的分散性和带电特性的参差不齐。因此,能够容易地使电场施加时的电泳粒子70的行动整齐,即能够抑制显示不均衡的产生。
再者,在第1区域711的占有率低于上述下限值的情况,分散性降低,根据分散液100所处的环境,电泳粒子70有可能会凝聚。另一方面,在第1区域711的占有率高于上述上限值的情况,芯粒子71的带电特性会被硅氧烷类化合物72埋没,在电场强度小时,电泳粒子70的移动度有可能会降低。
此外,在芯粒子71的表面,根据需要还可以存在第1区域711和第2区域712以外的第3区域。该第3区域是结合有硅氧烷类化合物72以外的化合物的区域。作为硅氧烷类化合物72以外的化合物,可以列举出例如烃链等。再者,即使是在这种第3区域存在的情况,其占有率(被覆率)也优选是5%以下。
进而即使是在第3区域存在的情况,在将芯粒子71的表面上的第1区域711的占有率(被覆率)记作A1、且将芯粒子71的表面上的第2区域712的占有率记作A2时,A1/A2优选是0.0005以上0.1以下,进而优选为0.001以上0.05以下,更优选为0.003以上0.03以下。通过将A1/A2设定在上述范围内,与上述同样,能够进一步使兼有主要得益于第1区域711的分散性、和主要得益于第2区域712的带电特性的兼有性得到强化。
再者,芯粒子71表面上的第1区域711的占有率(被覆率)[%],是在将在芯粒子71的表面上结合的硅氧烷类化合物72的每1个分子所占据的面积记作“单位面积”,将芯粒子71的表面上结合的硅氧烷类化合物72的分子的数量记作“分子个数”时,代入下述式而求出的。
占有率(被覆率)=(单位面积×分子个数)/(芯粒子的表面积)×100
这里的“单位面积”,能够根据硅氧烷类化合物72的分子结构而计算求出。
此外,“分子个数”,能够根据每1个芯粒子上结合的硅氧烷类化合物72的质量[g]、硅氧烷类化合物72的分子量[g/mol]和每1摩尔的分子个数6.02×1023[个/mol]而计算求出。
另一方面,芯粒子71的表面上的第2区域712的占有率A2,在对芯粒子71仅导入硅氧烷类化合物72的情况,能够作为占有率A1的余量求出。
再者,在将芯粒子71的存在量设为100质量份时,硅氧烷类化合物72的存在量优选是0.1质量份以上5质量份以下,进而优选是0.5质量份以上4质量份以下。通过这样,能够切实地使芯粒子71的表面上的第1区域711的占有率落入前述范围内,因此能够切实地发挥上述那样的效果。具体地,能够在更高度兼有分散性和带电特性的同时,更切实地抑制显示不均衡的发生。
此外,芯粒子71只要具有电荷即可,可以使用任意的,可以使用例如、氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铬、氧化锆等氧化物类粒子、和氮化硅、氮化钛等氮化物类粒子、硫化锌等硫化物类粒子、硼化钛等硼化物类粒子、铬酸锶、铝酸钴、亚铬酸铜、群青等无机染料粒子、偶氮类、喹吖啶酮类、蒽醌类、二嗪类、苝类等有机染料粒子等。此外,还可以使用由丙烯酸类树脂、聚氨酯类树脂、尿素类树脂、环氧类树脂、聚苯乙烯、或聚酯等构成的树脂粒子(有机材料粒子)、和用这些树脂材料(有机材料)覆盖前述的无机染料粒子的复合粒子、在上述树脂粒子的表面上涂布染料的复合粒子等。
此外,芯粒子71的平均粒径,没有特别限定,优选为10nm以上500nm以下、进而优选为20nm以上300nm以下。通过将芯粒子71的平均粒径设定在上述范围内,能够兼有电泳粒子70所带来的充分的色度显示和电泳粒子70的快速电泳。结果、能够同时实现高反衬度的显示和高应答速度。
此外,通过将芯粒子71的平均粒径设定在上述范围内,能够抑制电泳粒子70的沉降、泳动速度的参差不齐,抑制显示不均衡和显示不良的发生。再者,芯粒子71的平均粒径是通过动态光散射式粒度分布测定装置(例如、产品名:LB-500、(株)堀场制作所制)测定出的体积平均粒径。
此外,本实施方案中,对分散液100中含有1种芯粒子71的情况进行了说明,但也可以含有多种芯粒子71。这种情况,通过以例如白色和黑色、或者浅色和深色之类的明度、色度相差很大的组合的形式来选择多种芯粒子71,能够进行反衬度更优异的显示。
<第2实施方案>
接下来,对本发明的显示装置的第2实施方案予以说明。
图7是显示本发明的显示装置的第2实施方案的截面图。再者,在以下的说明中为了方便说明,将图7的上侧当作“上”、将下侧当作“下”进行说明。
下面对第2实施方案进行说明,但在以下的说明中以不同于第1实施方案的地方为重点进行说明,对相同的事项予以省略说明。再者,对于与前述第1实施方案同样的构造,使用相同标号。
第2实施方案所涉及的显示装置20,除了具有将壁部91的内侧空间101进而划分成多个区间的壁部92以外,与第1实施方案所涉及的显示装置20相同。
即、在显示层400上,多个壁部92在Y方向上以规定的间隔隔离开而设置。此外,尽管图中没有示出,但显示层400上多个壁部在X方向上以规定的间隔隔离开而设置。通过这样,空间101形成了划分成格子状的像素区间。
与各像素区间分别对应地、在各像素区间中配置有第2电极4。因此,通过适宜地控制对第2电极4施加的电压,就能够控制各像素区间发出的颜色,能够自由地生成要从显示面111视认的图像。
这种壁部92被设计成与前述壁部91具有同样的结构,但平均壁宽也可以比壁部91小。通过这样,能够提高像素的开口率。
再者,通过第2实施方案也能够得到与第1实施方案同样的作用、效果。
<第3实施方案>
接下来,对本发明的显示装置的第3实施方案进行说明。
图8是显示本发明的显示装置的第3实施方案的截面图。再者,在以下的说明中为了方便说明,将图8的上侧当作“上”、将下侧当作“下”进行说明。
下面对第3实施方案进行说明,但在以下的说明中以不同于第1、第2实施方案的地方为重点进行说明,对相同的事项予以省略说明。再者,对于与前述第1实施方案同样的构造,使用相同标号。
本实施方案所涉及的显示装置20除了具有将分散液100封入包囊主体(壳体)401内而成的微包囊40以外,与第1实施方案相同。
即、本实施方案所涉及的显示装置20,通过将分散液100封入包囊主体401内的多个微包囊40用粘合剂41固定(保持)在空间101内而构成。
微包囊40,在各基板11、12之间以单层(在厚度方向上不重叠地1个1个的)、并且在X方向和Y方向上扩展排列开。
作为包囊主体(壳体)401的构成材料,可以列举出例如、明胶、阿拉伯橡胶和明胶的复合材料、聚氨酯类树脂、三聚氰胺类树脂、尿素树脂、环氧类树脂、酚醛类树脂、丙烯酸类树脂、烯烃类树脂、聚酰胺、聚醚之类的各种树脂材料,可以使用它们中的1种,或2种以上组合使用。
此外,包囊主体401也可以由多个层的叠层体构成。这种情况,作为最内层的构成材料,优选使用三聚氰胺类树脂、尿素树脂之类的氨基树脂、或它们的复合树脂等。另一方面、作为最外层的构成材料,优选使用环氧类树脂。
此外,包囊主体401的构成材料,也可以通过交联剂形成交联(立体交联)。通过这样,能够在保持包囊主体401的柔软性的情况下提高强度。结果、能够防止微包囊40轻易崩溃的情况发生。
这种微包囊40,优选其大小基本均匀。由此能够使显示装置20防止或减轻显示不均衡的发生,发挥更优异的显示性能。
此外,微包囊40优选呈球状而存在。通过这样,能够使微包囊40的耐压性和耐渗析性优异。因此,在这样使显示装置20工作时或在显示装置20的保存期间,即使在显示装置20受到冲击、或显示面111受到挤压的情况,也能够防止微包囊40破坏、分散液100逸泻,能够长期间稳定地工作。
再者,微包囊40的平均粒径优选在5μm以上50μm以下的范围,进而优选在10μm以上30μm以下的范围。通过使微包囊40的平均粒径在上述范围,能够更切实地控制显示装置20中电泳粒子70的电泳。即、即使电泳粒子70受到脉冲状电场作用,也能够切实地电泳到微包囊40内的端部。结果能够提高显示的反衬度。
粘合剂41是出于例如、将基板11和基板12接合的目的、将微包囊40固定在基板11和基板12之间的目的、确保第1电极3和第2电极4之间的绝缘性的目的等而使用的。通过这样,能够进一步提高显示装置20的耐久性和可靠信。
作为该粘合剂41,优选使用与基板11、基板12、和包囊主体401(微包囊40)的亲和性(紧附性)优异、并且绝缘性优异的树脂材料(绝缘性或仅流通微小电流的树脂材料)。
作为这种粘合剂41,可以列举出例如聚乙烯、聚丙烯、ABS树脂、甲基丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、氯乙烯树脂、纤维素类树脂等热塑性树脂、硅氧烷树脂类树脂、聚氨酯类树脂等各种树脂材料,可以使用它们中的1种,或将2种以上组合使用。
以上的本实施方案所涉及的显示装置20,能够与第1实施方案和第2实施方案表现出同样的作用、效果。
《电泳粒子的制造方法》
接下来,对本发明的电泳粒子的制造方法的实施方案进行说明。
图9是用于说明本发明的电泳粒子的制造方法的实施方案的图。
本实施方案所涉及的电泳粒子的制造方法包含以下工序:使带硅氧烷键的物质和偶联剂进行反应,得到反应物的工序;以及、使反应物的源自偶联剂的水解性基与芯粒子71的表面进行反应,从而在表面的一部分上结合源自反应物的硅氧烷类化合物的工序。下文中、对各工序进行具体说明。
[1]
先使带硅氧烷键的物质和偶联剂进行反应。在该反应中,使带有硅氧烷键的物质所含有的反应性官能团与偶联剂所含有的反应性官能团进行反应。通过这样,带硅氧烷键的物质被偶联剂改性,使源自偶联剂的水解性基位于所得到的反应物的一末端。
带硅氧烷键的物质和偶联剂的反应,可以通过例如,相对于含有反应性官能团的带有硅氧烷键的物质加入充分量的含有反应性官能团的偶联剂来进行。通过这样,能够提高带硅氧烷键的物质和偶联剂的反应概率,特别是提高反应物的收率。
作为带硅氧烷键的物质,可以列举出例如、硅油、有机聚硅氧烷、或它们的改性物等,但特别优选使用硅油或其改性物。
其中,作为硅油,只要是含有例如、氨基、环氧基、羧基、羟基、巯基、异氰酸酯基、甲醇基、酰氯基等反应性官能团即可,可以是任意的。具体地可以列举出,氨基改性硅油、环氧改性硅油、羧基改性硅油、甲醇改性硅油等。
此外,硅油也可以含有上述反应性官能团中的2种以上。
另一方面,作为偶联剂,只要是含有例如、氨基、环氧基、硫醚基、乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基等反应性官能团即可,可以是任意的。具体地,可以列举出硅烷偶联剂、钛偶联剂等。
此外,偶联剂也可以含有上述反应性官能团中的2种以上。
此外,偶联剂的添加量,优选设定成相对于带硅氧烷键的物质中的反应性官能团含有1当量以上的反应性官能团的量,进而优选含有1.5当量以上的反应性官能团的量。
再者,图9是显示硅油和硅烷偶联剂之间的反应路径的一例反应式。
图9(a)所示的反应是C=C之类的有机双键与Si-H键加成的硅氢化反应。作为催化剂使用例如元素周期表第VIII族的金属配位化合物等,特别优选使用铂或其化合物。
此外,根据需要还可以如图9(b)所示那样,先使硅油与连接链进行反应,然后使所得到的反应物与偶联剂进行反应,最终得到反应物。此时,作为连接链,除了例如图9(b)所示的4-戊烯酰氯以外,还可以使用10-十一烯酰氯、10-十一烯酸、4-戊烯酸等。通过使用这种方法,能够更精细地调整硅氧烷类化合物72的分子量。
该反应可以在例如、温度40℃以上80℃以下、时间5分以上2小时以下的条件下进行。
[2]
接下来,向含有反应物的液体中添加芯粒子71。通过这样,使反应物中的源自偶联剂的水解性基和芯粒子71的表面的官能团进行反应。结果、能够在芯粒子71的表面导入硅氧烷类化合物。如此就得到电泳粒子70。
如以上那样,在本实施方案中经过了以下步骤:先使带硅氧烷键的物质和偶联剂进行反应而得到反应物,然后使该反应物与芯粒子71的表面发生反应。使用这种方法,如上文所述,能够充分确保在反应物的生成时带硅氧烷键的物质和偶联剂的反应机会,所以能够提高反应概率。结果、能够提高反应物的收率。
与此相对,在以往的方法中经历以下步骤:在芯粒子上导入偶联剂而改性后,向其中添加带硅氧烷键的物质,使带硅氧烷键的物质和偶联剂进行反应。使用该方法,难以控制导入到芯粒子上的偶联剂的反应性官能团和带硅氧烷键的物质的反应性官能团之间的反应概率,因此,存在不能严格控制硅氧烷类化合物72的导入量的问题。特别是,由于带硅氧烷键的物质具有长且直链状的分子结构,所以具有反应性官能团与其它官能团反应的概率变低的倾向,为了弥补该反应概率的降低,就需要预先对芯粒子导入尽量多的偶联剂。结果、大量的偶联剂使芯粒子带来的带电特性被抵消,存在不能充分兼有分散性和带电特性的问题。
另一方面,在本实施方案中,通过先使带硅氧烷键的物质和偶联剂切实地进行反应,从而容易控制所得到的反应物在芯粒子71上的导入量。认为原因之一是由于源自偶联剂的水解性基是多官能的,所以容易提高与芯粒子71的表面的反应概率,因此,通过使与要导入的硅氧烷类化合物72的量相应量的反应物与芯粒子71的表面进行反应,容易严格控制导入到芯粒子71上的硅氧烷类化合物72的量。
因此,在制造图5(b)所示的电泳粒子之际,特别是使用上述制造方法,能够得到在芯粒子71的表面上的第1区域711和第2区域712的各占有率得到严格控制的电泳粒子。
再者,相对于反应物,芯粒子71的添加量可以根据基于硅氧烷类化合物的结构推算出的硅氧烷类化合物所占的面积、和芯粒子71的表面积,算出在芯粒子71的表面的一部分上结合硅氧烷类化合物时的添加量。
《电子设备》
以上说明的显示装置20都能够组装到各种电子设备中。作为具体的电子设备,可以列举出例如、电子纸、电子书、电视机、取景器型或监视直视型磁带录像机、汽车导航仪、寻呼机、电子记事本、便携型电子计算器、电子报纸、文字处理器、个人电脑、工作站、可视电话、POS终端、具有触摸面板的装置等。
在这些电子设备中,以电子纸为例进行具体说明。
图10是显示本发明的电子设备用于电子纸时的实施方式的立体图。
图10所示的电子纸600具有主体601和显示单元602,主体601由具有与纸同样的质感和柔软性的可重写片构成。在这种电子纸600中,显示单元602由前述的显示装置20构成。
接下来,对将本发明的电子设备用于显示器的情况的实施方案进行说明。
图11是显示将本发明的电子设备用于显示器的情况的实施方案的图。其中,图11中的(a)是截面图、(b)是平面图。
图11所示的显示器(显示装置)800具有主体部801和电子纸600,电子纸600设置成能够在主体部801上自由装卸。此外,该电子纸600具有前述结构、即与图10所示的结构同样。
主体部801,其侧部(图11(a)的右侧)形成电子纸600能够插入的插入口805,此外,内部设置有两组移送辊对802a、802b。当电子纸600经插入口805插入到主体部801内时,电子纸600就以被移送辊对802a、802b夹着的状态设置在主体部801中。
此外,在主体部801的显示面侧(图11(b)的纸面跟前侧)形成有矩形的孔部803,在该孔部803中嵌入了透明玻璃板804。通过这样,能够从主体部801的外部目视到设置在主体部801中的电子纸600。也就是说,该显示器800,通过基于透明玻璃板804看设置在主体部801中的电子纸600,而构成显示面。
此外,在电子纸600的插入方向的前端部(图11中是左侧)设置有端子部806,在主体部801的内部设置有插座807,在电子纸600设置在主体部801中的状态下插座807与端子部806连接。该插座807与控制器808和操作部809电连接。
在这种显示器800中,电子纸600以能够自由装卸地状态设置在主体部801中,所以能够以从主体部801取出的状态随身携带使用。通过这样,便利性提高。
上文中基于图示的实施方案对本发明的电泳粒子、电泳粒子的制造方法、电泳分散液、显示装置和电子设备进行了说明,但本发明并不受此限定,各部分的构造可以替换成具有同样的功能的任意构造。此外,本发明也可以带有其它任意的结构物。此外,也可以将各实施方案适宜地进行组合。
实施例
接下来,对本发明的具体实施例进行说明。
1.电泳粒子的制造
以以下方式制造电泳粒子。再者,将各实施例和各比较例中的制造条件分别示于表1。
(实施例1)
[1]先向圆底烧瓶中加入下述式(3)所示的硅油、以及含有相对于源自该硅油的反应性官能团(-C=C)为1当量以上的反应性官能团(-(Si)-H)的硅烷偶联剂、和甲苯,将它们混合,向其中加入铂催化剂。搅拌混合物,在加热状态下放置。接下来,冷却到室温,在减压下除去溶剂,将残存物干燥。如上那样得到下述式(4)所示的、硅油和硅烷偶联剂之间的反应物。
对得到的反应物的重均分子量进行测定,结果为5000。
[式(3)中、n是50~100。此外,R是烷基(丁基)。]
[式(4)中、n是50~100。此外,R是烷基(丁基)。]
[2]接下来,将得到的反应物0.01g和平均粒径250nm的氧化钛粒子(石原产业制、“CR-97”)2.0g在甲苯中混合,加热回流。然后、将甲苯蒸馏出去,就得到了电泳粒子。
(实施例2)
[1]先在圆底烧瓶中加入下述式(6)所示的硅油、含有相对于源自该硅油的反应性官能团(-COOH)为1当量以上的反应性官能团(-NH2)的硅烷偶联剂、和甲苯,将它们混合,向其中加入铂催化剂。将混合物搅拌,在加热状态下放置。接下来,冷却到室温,在减压下除去溶剂,将残存物干燥。如上那样得到下述式(7)所示的、硅油和硅烷偶联剂之间的反应物。
这里,对得到的反应物的重均分子量进行测定,结果为6000。
[式(6)中、n是50~100。此外,R是烷基(丁基)。]
[式(7)中、n是50~100。此外,R是烷基(丁基)。]
[2]接下来,将得到的反应物0.03g和平均粒径250nm的氧化钛粒子(石原产业制、“CR-97”)2.0g在甲苯中混合,加热回流。然后、将甲苯蒸馏出去,就得到了电泳粒子。
(实施例3)
[1]先在圆底烧瓶中混合下述式(1)所示的硅油、三乙胺和二氯甲烷,进行搅拌。
[式(1)中、n是50~100。此外,R是烷基(丁基)。]
[2]接下来,向得到的混合物中滴加4-戊烯酰氯(连接链)。
[3]将二氯甲烷蒸馏出去,然后加入己烷。然后将析出来的固体过滤除去,从液体中将溶剂挥发除去,由此得到硅油和4-戊烯酰氯之间的反应物。
[4]接下来,在圆底烧瓶中将得到的反应物、含有相对于源自硅油的反应性官能团为1当量以上的反应性官能团的硅烷偶联剂和甲苯混合在一起,向其中加入铂催化剂。搅拌混合物,在加热状态下放置。接下来,冷却到室温,减压下除去溶剂,将残存物干燥。如上那样得到下述式(2)所示的、硅油中导入了连接链的化合物与硅烷偶联剂之间的反应物。
对这里得到的反应物的重均分子量进行测定,结果为3500。
[式(2)中、n是50~100。此外,R是烷基(丁基)。]
[5]接下来,将得到的反应物0.05g、平均粒径250nm的氧化钛粒子(石原产业制、“CR-97”)2.0g在甲苯中混合,加热回流。然后将甲苯蒸馏出去,就得到了电泳粒子。
(实施例4)
先在圆底烧瓶中将下述式(5)所示的硅油0.08g、平均粒径250nm的氧化钛粒子(石原产业制、“CR-97”)2.0g混合在甲苯中,加热回流。之后,将甲苯蒸馏出去,就得到了电泳粒子。
再者,对使用的硅油的重均分子量进行测定,结果为3000。
[式(5)中、n是50~100。此外,R是烷基(丁基)。]
(实施例5~8)
除了使芯粒子的表面上的结合有硅氧烷类化合物的第1区域的占有率A1变为表1所示的值以外,与实施例1同样地得到了各电泳粒子。再者,各实施例使用的硅氧烷类化合物的重均分子量分别如表1所示。
(比较例1)
先在圆底烧瓶中将环氧改性硅烷偶联剂(γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷)0.3g和平均粒径250nm的氧化钛粒子(石原产业制、“CR-97”)3.0g混合在甲苯中,一边加热进行分散处理,一边进行反应。反应结束后,放置冷却,将烧瓶的内容物冷却,之后,将甲苯蒸馏出去,就得到了电泳粒子。
(比较例2)
除了作为硅烷偶联剂使用巯基改性硅烷偶联剂以外,与比较例1同样地得到了电泳粒子。
(比较例3)
将平均粒径250nm的氧化钛粒子(石原产业制、“CR-97”)直接作为电泳粒子使用。
(比较例4)
在氧化钛粒子的表面上涂布过剩量的上述式(5)所示的硅油,而形成硅油的被膜,除此以外,与实施例3同样地得到电泳粒子。
2.电泳粒子的评价
先将各实施例和各比较例中得到的电泳粒子以10质量%的比例分散在溶解了蒽醌蓝(染料)的二甲基硅油中,配制出电泳分散液。再者,使用的二甲基硅油的介电常数约是2.72。
接下来,使用该电泳分散液,制造出图1所示的电泳显示装置。各部分的形态如下。
·基部1和基部2
尺寸:长50mm×宽50mm×厚100μm
构成材料:聚乙烯
·第1电极3和第2电极4(再者,第2电极没被分割。)
尺寸:长40mm×宽40mm×厚4μm
构成材料:ITO
·隔件
尺寸:宽5mm×高50μm
构成材料:环氧树脂
再者,在使用比较例2的电泳粒子而得到电泳分散液中进而添加分散剂。使分散剂的浓度相对于硅油为0.4质量%。再者,作为分散剂,使用高分子类分散剂(日本ルーブリゾール社制、ソルスパース18000)。
2.1分散性(反射率)的评价
对得到的各电泳显示装置分别以能够使电泳粒子向第1电极侧聚集的方式施加规定的电压(15V、400m秒)。
结果、显示面显示白色。该白色显示源自于氧化钛,通过使电泳粒子尽量不凝聚、尽可量地均匀分散开,显示出反射率高的良好的白色。
这里,通过测定白色显示时的反射率,来相对性地评价电泳粒子的分散性。再者,该评价是基于以下评价基准进行的。
<分散性的评价基准>
○:分散性良好(反射率高)
△:分散性还算好(反射率还算高)
×:分散性不好(反射率低)
此外,反射率是通过使用Macbeth分光光度浓度计(GretagMacbeth公司制、SpectroEye)测定反射浓度D,代入“反射率=100/10D”的式子进行计算而求出的。
2.2带电特性(移动度)的评价
对得到的各电泳显示装置以使电泳粒子向第1电极侧聚集的方式施加规定的电压。
结果、显示面显示白色。
接下来,这次以使电泳粒子向第2电极侧聚集的方式施加规定的电压。通过这样,聚集到第1电极侧的电泳粒子向第2电极侧移动。此时,通过测定移动规定的距离所用的时间来测定电泳粒子的移动度。因此,通过测定移动度,相对性地评价了电泳粒子的带电特性。再者,该评价依照以下的评价基准进行。
<带电特性的评价基准>
○:带电量大(移动度大)
△:带电量还算大(移动度还算大)
×:带电量小(移动度小)
2.3电阻率的评价
在得到的各电泳显示装置的第1电极和第2电极之间施加电压,测定电极间的体积电阻率。
2.4显示不均衡性(Display Unevenness)的评价
对所得到的各电泳显示装置的显示不均衡性进行评价。该评价依照以下的评价基准进行。再者,这里所说的“显示不均衡”,与从非白色显示状态向白色显示状态转变之际、从转变开始到白色显示结束为止的滞后时间(time lag)相对应。
<显示不均衡的评价基准>
◎:显示不均衡非常少(滞后时间非常小)
○:显示不均衡少(滞后时间小)
△:显示不均衡多(滞后时间大)
×:显示不均衡非常多(滞后时间非常大)
将以上的评价结果记于表1。
表1
如表1所示,使用各实施例中得到的电泳粒子制造出的电泳显示装置都能够实现兼有分散性和带电特性。此外,由于即使不使用分散剂也能够实现该兼有,所以能够抑制电极间的绝缘性降低,能够实现电泳显示装置的耗电量减少。此外,电泳显示装置的显示不均衡也被抑制得较小。
另一方面,使用比较例4得到的电泳粒子制造出的电泳显示装置,带电量基本为零。基于此可以推断,比较例4得到的电泳粒子,其芯粒子的表面的基本整个面都被偶联剂覆盖,源自芯粒子的带电特性被埋没了。
此外,使用比较例3得到的电泳粒子制造出的电泳显示装置,得到了电泳粒子分散性稍低的结果。此外,与使用各实施例得到的电泳粒子制造出的电泳显示装置相比较,电极间的体积电阻率小4位数以上,产生较大的漏电流。这可以认为是由于添加到电泳分散液中的分散剂的影响。
此外,比较例1、2得到的电泳粒子的结果,带电量小、此外,显示不均衡多。
再者,除了作为芯粒子不使用氧化钛粒子而使用二氧化硅粒子的表面被丙烯酸类树脂覆盖了的复合粒子以外,与上述各实施例和各比较例同样地制造电泳粒子,同时对其进行评价。结果、得到的评价结果是,显示出与使用氧化钛粒子作为芯粒子的情况基本同样的倾向。即、各实施例中得到的电泳粒子,即使不使用分散剂,也兼有分散性和带电特性,得到了显示不均衡少的结果。
基于以上结果可以清楚地知道,本发明能够得到兼有分散性和带电特性的电泳粒子,同时能够得到绝缘性优异的电泳分散液。

Claims (15)

1.一种电泳粒子,其特征在于,具有粒子、和与所述粒子的表面结合的硅氧烷类化合物,所述硅氧烷类化合物具有由多个硅氧烷键串联连接起来的连接结构,
所述粒子的表面包含结合有所述硅氧烷类化合物的第1区域、和所述表面露出来的第2区域。
2.如权利要求1所述的电泳粒子,所述硅氧烷类化合物的含量相对于所述粒子100质量份为0.1质量份以上5质量份以下。
3.如权利要求1或2所述的电泳粒子,所述第1区域在所述粒子的表面上的占有率是0.05%以上20%以下。
4.如权利要求3所述的电泳粒子,在将所述第1区域在所述粒子的表面上的占有率设为A1、将所述第2区域在所述粒子的表面上的占有率设为A2时,A1/A2是0.0005以上0.1以下。
5.如权利要求1~4的任一项所述的电泳粒子,所述硅氧烷类化合物具有由含有所述连接结构的主链和与所述主链结合的侧链构成的直链状分子结构。
6.如权利要求1~5的任一项所述的电泳粒子,所述硅氧烷类化合物是通过使硅油和偶联剂进行反应,并且使所得到的反应物的源自所述偶联剂的水解性基和所述粒子的表面进行脱水缩合反应而得到的化合物。
7.如权利要求1~5的任一项所述的电泳粒子,所述硅氧烷类化合物是通过使源自硅油的官能团和所述粒子的表面进行反应而得到的化合物。
8.如权利要求6或7所述的电泳粒子,所述硅氧烷类化合物,在与所述粒子的表面反应前的状态时,在所述连接结构的一末端具有能够与所述粒子的表面结合的官能团。
9.如权利要求1~8的任一项所述的电泳粒子,所述硅氧烷类化合物的重均分子量是1000以上100000以下。
10.如权利要求1~9的任一项所述的电泳粒子,所述粒子的表面的构成材料含有无机材料,所述带电特性是基于所述表面上存在的羟基而产生的。
11.如权利要求1~9的任一项所述的电泳粒子,所述粒子的表面的构成材料含有具有离解基的有机材料,所述带电特性是基于在所述表面上存在的离解基而产生的。
12.一种电泳粒子的制造方法,其特征在于,包含以下工序:
使带硅氧烷键的物质和偶联剂进行反应而得到反应物的工序;以及
使所述反应物的源自所述偶联剂的水解性基与粒子的表面进行反应,而使所述表面的一部分上结合源自所述反应物的硅氧烷类化合物的工序。
13.一种电泳分散液,其特征在于,具有电泳粒子和使所述电泳粒子分散在其中的、介电常数为1.5以上3以下的分散介质,所述电泳粒子具有粒子和硅氧烷类化合物,所述粒子的表面包含结合有所述硅氧烷类化合物的第1区域、和所述表面露出来而表现出源自所述粒子的带电特性的第2区域。
14.一种显示装置,其特征在于,具有:
具有基板和电极的电极基板,
权利要求13所述的电泳分散液,和
设置在所述电极基板的一面侧的、封入所述电泳分散液的分散液封入空间。
15.一种电子设备,其特征在于,具有权利要求14所述的显示装置。
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