CN103561786B - 疏水性丙烯酸眼内透镜材料 - Google Patents

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Abstract

公开了低粘性的疏水性高折射率丙烯酸材料。这些材料尤其用作眼内透镜材料，含有一种或多种芳基丙烯酸疏水性单体作为主要器件形成单体、减粘大单体添加剂和闪光减少添加剂。除它们用作眼内透镜材料外，本发明材料还适用于其它可植入眼用器件中。

Description

疏水性丙烯酸眼内透镜材料
发明领域
本发明涉及丙烯酸器件材料。特别地，本发明涉及特别适用作眼内透镜(“IOL”)材料的低粘性、高折射率、抗闪光(glistening)、低表面散射的丙烯酸器件材料，其可通过小于2.5mm的小切口注入。
发明背景
随着小切口白内障手术的发展，愈加强调开发适用于人造透镜中的软的可折叠材料。通常，这些材料属于以下三类中的一种：水凝胶、硅氧烷和丙烯酸。
通常，水凝胶材料具有较低折射率，使得它们比其它材料更不理想，因为实现给定屈光力需要较厚光学透镜。硅氧烷材料通常具有比水凝胶更高的折射率，但在以折叠位置放入眼中以后倾向于爆发性打开。爆发性打开可潜在地损害角膜内皮和/或撕裂天然晶状体囊。丙烯酸材料是理想的，因为它们通常具有比硅氧烷材料更高的折射率且比硅氧烷材料更慢或可控性地打开。
美国专利No.5,290,892公开了适用作IOL材料的高折射率丙烯酸材料。这些丙烯酸材料含有两种芳基丙烯酸单体作为主要组分。它们还可包含交联组分。可将由这些丙烯酸材料构成的IOL卷起或折叠以通过小切口插入。
美国专利No.5,331,073还公开了软丙烯酸IOL材料。这些材料含有两种丙烯酸单体作为主要组分，其通过它们各自的均聚物的性能定义。第一单体定义为其均聚物具有至少约1.50的折射率的单体。第二单体定义为其均聚物具有小于约22℃的玻璃化转变温度的单体。这些IOL材料还含有交联组分。另外，这些材料可任选含有不同于前三种组分的第四组分，该组分衍生自亲水性单体。这些材料优选具有总计小于约15重量%的亲水性组分。
美国专利No.5,693,095公开了含有总计至少90重量%的仅两种主要透镜形成单体的可折叠眼用透镜材料。一种透镜形成单体为芳基丙烯酸疏水性单体。另一种透镜形成单体为亲水性单体。透镜材料还包含交联单体且任选包含UV吸收剂、聚合引发剂、反应性UV吸收剂和反应性蓝光吸收剂。
美国专利No.6,653,422公开了基本由单一器件形成单体和至少一种交联单体组成的可折叠眼用透镜材料。该材料任选包含反应性UV吸收剂且任选包含反应性蓝光吸收剂。单一器件形成单体以至少约80重量%的量存在。器件形成单体为芳基丙烯酸疏水性单体。
一些可折叠丙烯酸材料为粘性的。由粘性丙烯酸材料构成的可折叠眼用透镜难以生产和处理。已尝试降低粘性使得透镜更容易加工或材料，更容易折叠或变形，且具有更短的展开时间。例如，美国专利No.6,713,583公开了由一种材料构成的眼用透镜，所述材料包含有效量的支链烷基以降低粘性。美国专利No.4,834,750公开了由一种材料构成的眼内透镜，所述材料任选包含含氟丙烯酸酯组分以降低表面粘性。美国专利No.5,331,073公开了任选包含亲水性组分的丙烯酸材料，所述亲水性组分以足够的量存在以降低材料的粘性。美国专利No.5,603,774公开了用于降低软丙烯酸制品的粘性的等离子体处理方法。美国专利No.7,585,900公开了二甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷大单体作为减粘添加剂在某些丙烯酸眼用器件材料，包括IOL材料中的用途。
发明概述
现在发现了特别适用作IOL，但还用作其它可植入眼用器件如人工角膜(keratoprosthese)、角膜环、角膜植入物和角膜插入物的改进的软可折叠丙烯酸材料。这些材料包含30-60重量%的量的至少一种主要透镜形成组分，所述组分为芳基丙烯酸疏水性单体。该材料还包含0.1-3重量%的二甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷大单体。重要的是，为降低或消除浑浊并产生清澈的光学上可接受的材料，本发明共聚物材料包含10-40%丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸正辛酯和3-25重量%亲水性添加剂以降低闪光。该材料还包含交联单体、UV光吸收化合物和任选蓝光吸收化合物。所得共聚物器件材料为疏水性的，如本文所用，疏水性意指它们具有在35℃下4%或更少，优选3%或更少，更优选2.5%或更少的平衡水含量。
对于IOL，具有低粘性还不够，因为它们还需要是光学上清澈的。本发明可植入眼用器件材料是光学上清澈的，使得它们适用作IOL，且它们具有低粘性、低表面散射和良好的递送(delivery)性能。除其它因素外，本发明基于这一发现：通过使上述成分共聚而得到的多组分共聚高折射率器件材料是软的、不闪光，具有低粘性和低浑浊，具有低表面光散射，并且能够以良好的展开性能通过小(2.5mm或更小)切口。
发明详述
除非另外指出，所有组分量基于%(w/w)(“重量%”)呈现。
本发明眼用器件材料包含至少一种主要器件形成单体。为了方便，该器件形成单体可称为透镜形成单体，提及IOL时特别如此。然而，本发明材料还适用作其它可植入眼用器件，例如人工角膜、角膜环、角膜植入物和角膜插入物。
适用作本发明材料中的主要透镜形成单体的芳基丙烯酸疏水性单体具有下式：
其中：
A为H；
B为(CH2)m、S(CH2)u、O(CH2)v或[O(CH2)2]n；
u为1-4；
v为1-4；
C为(CH2)w；
m为1-6；
n为1-10；
Y为无、O、S或NR，条件是如果Y为O、S或NR，则B为(CH2)m；
R为H、CH3、CnH2n+1(n=1-10)、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；
w为0-6，条件是m+w≤8；且
D为H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、CH2C6H5、Br、F、Cl或I。
用于本发明材料中的优选芳基丙烯酸疏水性单体为其中B为(CH2)m，m为1-5，Y为无、O或S，w为0-1且D为H的那些。最优选丙烯酸苄酯、丙烯酸2-苯基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸4-苯基丁酯、丙烯酸5-苯基戊酯、丙烯酸2-苄氧基乙酯、丙烯酸3-苄氧基丙酯、丙烯酸酯3-苯基丙基、丙烯酸3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-(苯硫基)丙酯和丙烯酸2-(苯硫基)乙酯。在一个实施方案中，本发明材料仅包含一种主要透镜形成单体。在另一实施方案中，本发明材料包含两种主要透镜形成单体。特别优选的透镜形成单体为丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸2-苯氧基乙酯；丙烯酸苄酯；和丙烯酸2-(苯硫基)乙酯。
结构I的单体可通过已知方法制备。例如，可使所需单体的共轭醇在反应容器中与丙烯酸甲酯、钛酸四丁酯(催化剂)和聚合引发剂如4-苄氧基苯酚结合。然后将容器加热以促进反应并蒸馏掉反应副产物以驱使反应完成。可选的合成方案涉及将丙烯酸加入共轭醇中并用碳二亚胺催化或者将共轭醇与丙烯酰氯和HCl受体如吡啶或三乙胺混合。
本发明材料包含30-60%，优选35-50%，更优选40-50%的主要透镜形成单体。
除主要透镜形成单体外，本发明材料包含足够量的式(II)大单体添加剂以降低材料的粘性。一般而言，本发明材料中大单体添加剂的量为0.1-3.9%(w/w)，优选为1-3%(w/w)，最优选1.5-2.5%(w/w)。该大单体为下式的二甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷大单体：
其中：
R1和R2独立地为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、CH2CH2CH2CH3、-C6H5、-CH2C6H5、-CH2CH2C6H5、-CH2CH2CH2C6H5或-CH2CH2CH2CH2C6H5；
R3为H、CH3或CH2CH3；
z为2-11；且
x表示重复单元的数目并决定大单体的分子量。
优选的式(II)大单体中：
R1=R2=CH3；
R3为H、CH3或CH2CH3；且
z=3；且
x=0-43。
更优选的式(II)大单体为其中R1、R2、R3和z如以上关于优选的大单体所定义且x为0-22的那些。在一个实施方案中，x为5-14(通常相当于800-1400的大单体分子量(Mn))。在另一实施方案中，x为2-5(通常相当于550-700的大单体分子量(Mn))。
式(II)的二甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷(“PDMS”)，也称为甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷，可通过已知的方法制备。一些PDMS化合物以800-1400的分子量(Mn)(中间范围Mn估计为1000)由Gelest，Inc.市购。存在较高(Mn4K-6K、5K-20K、20K-30K)和较低(Mn386、550-700)分子量等级的市售二甲基丙烯酰氧基丙基封端硅氧烷。大单体添加剂的选择受溶解度(在共聚物材料配制剂的其余部分中)和配制剂清澈度(共聚物材料应为清澈的)限制。一般而言，本发明所用PDMS具有约300至约3500，优选约350至约2000的分子量(Mn)。在一个实施方案中，尤其优选的PDMS具有约800至约1400的Mn。在另一实施方案中，尤其优选的PDMS具有约550至约700的Mn。
为制备式II的大单体和在最终组合物中相容的其它组分，本发明材料包含10-40%，优选15-35%，最优选17-32%的丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸正辛酯。优选本发明组合物包含丙烯酸正辛酯。
为减少闪光，本发明材料还包含选自如下的亲水性单体：甲基丙烯酸羟基(C2-C4烷基)酯、甲基丙烯酸甘油酯和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)。优选甲基丙烯酸羟基(C2-C4烷基)酯。最优选的亲水性单体为甲基丙烯酸2-羟基乙酯。本发明材料包含5-30%，优选10-25%，最优选15-25%总量的亲水性单体。在一个实施方案中，本发明材料包含至少一种选自上述列的亲水性单体和至少一种不同类型的亲水性单体，例如聚(乙二醇)一甲基醚大单体(Mn～4100道尔顿)，或者分别描述于美国公开的专利申请No.20090088493、20090088544和20090093604中的单体和大单体。不管它们的种类，本发明材料中所含亲水性单体的总量应限定以使得本发明聚合物器件材料的平衡水含量(在35℃下)为小于4%。
本发明共聚物材料为交联的。本发明共聚物中所用的可共聚交联剂可以为具有多于一个不饱和基团的任何末端烯键式不饱和化合物。合适的交联剂包括例如分子量为100-500道尔顿的低分子量交联剂和分子量为501-6,000道尔顿的高分子量交联剂。低分子量交联剂通常以0.5-3%的总量存在，而高分子量交联剂通常以2-10%的总量存在。一般而言，本发明材料中交联剂的总量为0.5-10%，优选为1-3%。为测定本发明中交联剂的总量，认为式(II)的大单体不是交联组分的一部分并忽略。合适的低分子量交联剂包括：乙二醇二甲基丙烯酸酯；二乙二醇二甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙酯；1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；三乙二醇二甲基丙烯酸酯；和它们相应的丙烯酸酯。优选的低分子量交联剂包括1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯。合适的高分子量交联剂包括聚(乙二醇)二丙烯酸酯(Mn=700道尔顿)和聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(Mn=2000道尔顿)。
在优选实施方案中，本发明材料包含0.5-2%三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)。
除芳基丙烯酸疏水性透镜形成单体组分、式(II)大单体、用于减少闪光的亲水性添加剂、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸正辛酯和交联组分外，本发明透镜材料还包含反应性UV和/或蓝光吸收剂。
许多反应性UV吸收剂是已知的。优选的反应性UV吸收剂为2-(2’-羟基-3’-甲基烯丙基-5’-甲基苯基)苯并三唑，其作为o-Methallyl Tinuvin P(“oMTP”)由Polysciences，Inc.，Warrington，Pennsylvania市购，和甲基丙烯酸3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-4-羟基苯基乙酯(“Norbloc7966”)。UV吸收剂通常以约0.1-5%(w/w)的量存在。在一个实施方案中，本发明材料包含1.5-2.5%，优选1.5-2%的反应性UV吸收剂。
许多反应性蓝光吸收化合物是已知的。优选的反应性蓝光吸收化合物为美国专利No.5,470,932、美国公开的专利申请20110003910和共同未决的、转让给同一受让人的美国专利申请序列号13/008,409所述那些，通过引用将其全部内容并入本文中。优选的蓝光吸收染料为N-2-[3-(2'-甲基苯偶氮基)-4-羟苯基]乙基甲基丙烯酰胺。蓝光吸收剂通常以约0.01-1%(w/w)，优选0.02-0.5%(w/w)的量存在。
本发明可植入眼用器件材料通过将上述成分结合并使所得混合物聚合而制备。合适的聚合引发剂包括热引发剂和光引发剂。优选的热引发剂包括过氧自由基引发剂，例如2,2’-(二氮烯-1,2-二基)双(2,4-二甲基戊腈)；(过氧-2-乙基)己酸叔丁酯；和过氧化二碳酸二-(叔丁基环己基)酯(作为16由Akzo Chemicals Inc.，Chicago，Illinois市购)。优选的光引发剂为苯基磷酰基双(2,4,6-三甲苯基甲酮)，其作为Irgacure819市售。引发剂通常以约5%(w/w)或更少，优选约1%或更少的量存在。通常，在测定共聚组合物中其它成分的量时不包括引发剂的总量。
上述主要透镜形成单体组分的种类和量以及任何其它组分的种类和量由最终眼用透镜的所需性能决定。优选，选择成分及其含量使得本发明丙烯酸透镜材料具有以下性能，其使得本发明材料特别适用于待通过2.5mm或更小，优选2.0mm或更小的切口插入的IOL中。
透镜材料优选具有在干燥状态下至少约1.50的折射率，如通过Abbe折射计在589nm(Na光源)下所测量。对于给定的光学直径，由折射率低于1.50的材料构成的光学器件未必比由具有较高折射率的材料构成的相同能力的光学器件更厚。折射率低于约1.50的材料构成的IOL光学器件本身通常就需要相对较大的IOL植入切口。
透镜材料的玻璃化转变温度(“Tg”)影响材料的折叠和展开特征，优选低于约25℃，更优选低于约15℃。Tg通过差示扫描量热法以10℃/min.测量，并测定为热容提高的半高。
透镜材料具有至少100%，优选至少125%，最优选至少150%的伸长率(断裂应变)。该性能表明透镜通常在折叠时不裂化、撕裂或分裂。聚合物试样的伸长率在具有20mm总长度、11mm的夹紧面积长度、2.49mm的总宽度、0.833mm的狭窄段宽度、8.83mm的圆角半径(fillet radius)和0.9mm的厚度的哑铃形拉伸试片上进行。试验在23±2℃和50±5%相对湿度的标准实验室条件下使用拉伸试验仪在试样上进行。夹紧距离设置为11mm且十字头速度设置为500mm/分钟并将试样拉至破坏。断裂应变报告为破坏时的位移与初始夹紧距离的分数。断裂应力在试样的最大负荷下计算，通常为试样断裂时的负荷，其中假定初始面积保持恒定。杨氏模量由线性弹性区中应力-应变曲线的瞬时斜率计算。25%割线模量(secantmodulus)作为应力-应变曲线上0%应变与25%应变之间画出的直线的斜率计算。100%割线模量作为应力-应变曲线上0%应变与100%应变之间画出的直线的斜率计算。
本发明材料构成的IOL可具有能够卷起或折叠成可适合通过相对较小切口的小横截面的任何设计。例如，IOL可具有称为单片或多片设计的设计，并且包含视觉部分(optical component)和触觉部分(hapticalcomponent)。视觉部分为用作透镜的那部分。触觉部分附着在视觉部分上并将视觉部分保持在眼中的合适位置上。视觉部分和触觉部分可以为相同或不同的材料。多片透镜如此得名，是由于视觉部分和触觉部分分别制备，然后将触觉部分附着于视觉部分上。在单片透镜中，视觉部分和触觉部分由一片材料形成。取决于材料，然后由材料切割或车床加工成触觉部分以产生IOL。
本发明通过以下实施例阐述，该实施例是说明性而非限定性的。
实施例1
如下制备表1中所示配制剂。借助热或光固化制备单片IOL和尺寸为20×10×0.9mm(长×宽×厚度)的试样。热固化的试样使用70℃→105℃固化循环固化。首先将试样经15分钟从环境温度逐渐加热至70℃，在70℃下浸泡1小时，经20分钟从70℃逐渐加热至105℃，然后在110℃下浸泡2小时。光固化的试样通过将试样在氮气填充手套箱中在55℃下加热10分钟，其后用Philips TLK40W/0324英寸荧光灯照射50分钟而固化。将固化试样在环境温度下在丙酮中抽提15小时，在环境温度下缓慢地风干15小时，然后在低压(0.1mm Hg)下在60℃下真空干燥至少15小时。
PEA=丙烯酸2-苯基乙基酯
HEMA=甲基丙烯酸2-羟基乙酯
HEA=丙烯酸2-羟基乙酯
EHA=丙烯酸2-乙基己酯
n-OA=丙烯酸正辛酯
PDMS-1000-DMA=甲基丙烯酰氧基丙基封端聚二甲基硅氧烷。PDMS-1000-DMA聚合物具有约1,000道尔顿的分子量和12-18cst的粘度范围。
TEGDMA=三乙二醇二甲基丙烯酸酯
DEGDA=二乙二醇二丙烯酸酯
BDDA：1,4-丁二醇二丙烯酸酯
TEGDA=三乙二醇二丙烯酸酯
oMTP=o-Methallyl Tinuvin P，2-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基烯丙基)苯酚
WL-2=甲基丙烯酸3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯
BB=蓝光衰减发色团(AL8739)=N-(4-羟基-3-(邻-甲苯基二氮烯基)苯乙基)甲基丙烯酰胺
PERK：Perkadox16，过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯
AIBN：2,2'偶氮双异丁腈
Irgacure819=苯基磷酰基双(2,4,6-三甲苯基甲酮)
实施例2
在丙酮抽提以前和以后，在试样上进行测量以计算重量%可抽提物。然后将干燥试样在35℃的去离子水中平衡最少24小时。随后测量重量%可抽提物、平衡水含量(在35℃下的EWC)和折射率(在35℃下水合)值，如表2所示。试样清澈度在干燥和水合的透镜上使用Dolan-JennerFiber-Lite Fiber Optic Illuminator(型号190)定性地评估。将水合透镜放在光路中，同时在x、y和z方向上旋转试样以测定相对浑浊度。如表2所示，含有HEA的试样A是浑浊的，主要是因为较短链长HEA与PDMS-1000-DMA之间的不相容性。良好的相容性以EHA和n-OA实现，产生清澈的材料。闪光评估在IOL浇铸的21.0D透镜模具上进行。将试样放入45℃的BSS中24小时，然后冷却至环境温度。在2小时以后使用光学显微镜在明视场(BF)和暗视场(DF)设置下以100X放大倍数检查试样。在所述条件下没有观察到BF闪光。DF设置对获得BF设置下不能看到的较小闪光敏感。每视点的暗视场闪光数目也报告于表2中。
表2
实施例3
粘性研究
使用修改的Instron试验方法测试来自实施例A-J的选择试样的粘性，所述方法测量聚合物-金属(不锈钢)和聚合物-聚合物。认为大于52N的粘性值具有高粘性且不能使用所选择的载荷池(load cell)精确地测量。认为40-52N的粘性值具有高粘性。认为30-40N的粘性值具有中等粘性。认为20-30N的粘性值具有低粘性。
聚合物-金属粘性试验在Instron机械试验机上使用惯用夹具进行以测量金属-聚合物粘性或附着力。夹具包括固定在负载架的固定部分上的8mm直径高光泽不锈钢圆形固定销。负载架十字头的上(可移动)段连接至中心具有孔的圆形金属平台。可移动十字头降低直至底部销显示出通过上夹具中心中的孔，且十字头在销稍微高于金属平台时停止。然后将聚合物试样放在突出销上。从聚合物试样上压切下新的10mm直径圆盘并放在突出销之上。将300g砝码放在试样上，将试样以均匀负荷压在销上。在将该砝码放在试样上后1分钟，Instron机械试验机以5mm/min的分离速度启动。以5点/秒的速率收集数据直至试样从销上拉下。记录最大力。
类似地，还进行聚合物-聚合物粘性试验。简言之，在负载架十字头的固定和可移动部分上使用两个6mm直径PMMA柱。将试样切成6mm直径圆盘并使用环氧粘合剂胶合在PMMA柱上。在试验以前将应用的粘合剂干燥约15小时。将一个试样柱放入底部夹具中，一个放入顶部夹具中。将上部和下部柱放在一起并排列柱使得试样彼此完全接触。将300g砝码放在顶柱上并以均匀的载荷压向胶合在底柱上的试样。在将砝码放在试样上以后1分钟，Instron机械试验机以1mm/min的分离速度启动。以0.15点/秒的速率收集数据直至试样从销上拉下。记录最大力。通过该试验，对于AcrySof Material(SM9.2)，记录约7N的最大力。因此，应认为约7N或更小的粘性值具有低聚合物-聚合物粘性。
测试抽提前、抽提后和等离子处理后的试样的聚合物-金属粘性和聚合物-聚合物粘性。结果汇总于表3中。试样J不含PDMS-1000-DMA。如表3所示，2%PDMS-1000-DMA的加入产生降低的聚合物-金属和聚合物-聚合物粘性。聚合物-金属粘性值大多数低于20N，且对于这些试样测得非常低(充分低于7N)的聚合物-聚合物粘性。
表3
实施例4
拉伸试验
来自实施例A-I的抽提试样的拉伸性能使用Instron张力仪测量，结果显示于表4中。
表4
实施例5
表面散射测量
IOL表面的光散射是熟知的现象，这是眼科护理医生可借助裂隙灯显微镜在植入眼中检测的。Scheimpflug摄影术为常用于量化散射光的量的一种方法。简言之，Scheimpflug照相机用于俘获植入的IOL的图像。随后可使用可得到的软件量化散射的光强度，其以CCT值测量。目前，最好的一类竞争者IOL在透镜10年加速老化以后显示出小于30的CCT值。在该研究中，由配制剂制备21屈光度单片IOL。首先将IOL在90℃下在盐水溶液(BSS)中在加速条件下老化。将透镜在去离子水中清洗以除去盐，然后干燥。表面散射测量在在BSS盐水溶液中在环境温度下平衡20小时的试样上进行。如表5所示，老化3和5年的试样显示出0-30CCT的低表面散射数。10年数据分别于2011年6月得到。
表5
实施例6
透镜的递送评估
使用H4机头(handpiece)(具有和不具有软尖)和Viscoat viscoelastic通过Monarch III D夹头(cartridge)递送在40屈光度模具中由所选择的配制剂浇铸的透镜。透镜递送在18℃和23℃下进行，其中不具有停顿时间。递送后评估结果，包括夹头尖应力级、视觉部分和触觉部分损害以及视觉部分和触觉部分展开时间报告于表6中。通常，5的应力级值通常表示高水平的夹头损害。3-4的应力级值表示一些，但可预料的夹头损害水平。0-2的值表示很少至无损害。如表6所示，应力级值是低的且在18或23℃下没有观察到明显的夹头损害。此外，喷嘴应力值小于使用类似夹头和条件的关于27.0屈光度Acrysof(SN60WF)透镜所报告的那些。递送力测量，其值低于15N也被认为是可接受的。通常，在18和23℃下递送4秒内，所有透镜视觉部分快速展开，并通过递送后表面检验(cosmetic inspection)。另外，触觉部分在递送时不粘附在视觉区域上。然而，与具有较高交联剂含量(1.75和2.0重量%)的配制剂相比，对于具有较低交联剂含量(1.5重量%)的配制剂而言，测量到较长的触觉部分展开时间。
表6
现在已完全描述了本发明，应当理解可不偏离其精神或基本特征而包括其其它具体形式或变化方案。因此，认为上述实施方案在所有方面上是说明性，而不是限制性的，本发明的范围通过所附权利要求书，而不是先前说明书指出，且在权利要求书的含义和等价范围内的所有变化意欲包括在本文中。

Claims (19)

1.一种共聚物眼用器件材料，其通过使包含以下物质的混合物聚合而形成：
a)30-60％(w/w)的式(I)芳基丙烯酸疏水性单体：
其中：
A为H；
B为(CH2)m、S(CH2)u、O(CH2)v或[O(CH2)2]n；
u为1-4；
v为1-4；
C为(CH2)w；
m为1-6；
n为1-10；
Y为无、O、S或NR，条件是如果Y为O、S或NR，则B为(CH2)m；
R为H、CH3、CnH2n+1(n＝1-10)、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；
w为0-6，条件是m+w≤8；且
D为H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、CH2C6H5、Br、F、Cl或I；b)0.1-3.9％(w/w)的式(II)大单体：
其中：
R1和R2独立地为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-C6H5、-CH2C6H5、-CH2CH2C6H5、-CH2CH2CH2C6H5或-CH2CH2CH2CH2C6H5；
R3为H、CH3或CH2CH3；
z为2-11；且
x表示重复单元的数目并决定大单体的分子量，并使得大单体具有300至3500的分子量；
c)10-40％(w/w)的丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸正辛酯；
d)5-30％(w/w)的亲水性单体，所述亲水性单体选自甲基丙烯酸羟基C2-C4烷基酯、甲基丙烯酸甘油酯和N-乙烯基吡咯烷酮；
e)交联单体；和
f)反应性UV吸收剂；
其中共聚物眼用器件材料具有在35℃下小于4％的平衡水含量。
2.根据权利要求1的共聚物眼用器件材料，其中芳基丙烯酸疏水性单体选自：丙烯酸苄酯；丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸2-苯氧基乙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸5-苯基戊酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；丙烯酸3-苄氧基丙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸3-苯氧基丙酯；丙烯酸2-(苯硫基)丙酯；和丙烯酸2-(苯硫基)乙酯。
3.根据权利要求2的共聚物眼用器件材料，其中芳基丙烯酸疏水性单体选自：丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸2-苯氧基乙酯；丙烯酸苄酯；和丙烯酸2-(苯硫基)乙酯。
4.根据权利要求1的共聚物眼用器件材料，其中混合物包含35-50％(w/w)的芳基丙烯酸疏水性单体。
5.根据权利要求4的共聚物眼用器件材料，其中混合物包含40-50％(w/w)的芳基丙烯酸疏水性单体。
6.根据权利要求1的共聚物眼用器件材料，其中混合物包含1-3％(w/w)的式(II)大单体。
7.根据权利要求6的共聚物眼用器件材料，其中混合物包含1.5-2.5％(w/w)的式(II)大单体。
8.根据权利要求1的共聚物眼用器件材料，其中式(II)大单体具有350-2,000的分子量。
9.根据权利要求8的共聚物眼用器件材料，其中式(II)大单体具有800-1,400的分子量。
10.根据权利要求8的共聚物眼用器件材料，其中式(II)大单体具有550-700的分子量。
11.根据权利要求1的共聚物眼用器件材料，其中混合物包含15-35％(w/w)的丙烯酸正辛酯。
12.根据权利要求11的共聚物眼用器件材料，其中混合物包含17-32％(w/w)的丙烯酸正辛酯。
13.根据权利要求1的共聚物眼用器件材料，其中亲水性单体为甲基丙烯酸羟基C2-C4烷基酯且混合物包含10-25％(w/w)的亲水性单体。
14.根据权利要求13的共聚物眼用器件材料，其中亲水性单体为甲基丙烯酸2-羟基乙酯且混合物包含15-25％(w/w)的亲水性单体。
15.根据权利要求1的共聚物眼用器件材料，其中混合物进一步包含0.5-10％(w/w)的交联剂。
16.根据权利要求15的共聚物眼用器件材料，其中交联剂含量为1-3％(w/w)且交联剂选自：乙二醇二甲基丙烯酸酯；二乙二醇二甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙酯；1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；三乙二醇二甲基丙烯酸酯；乙二醇二丙烯酸酯；二乙二醇二丙烯酸酯；丙烯酸烯丙酯；1,3-丙二醇二丙烯酸酯；2,3-丙二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；以及三乙二醇二丙烯酸酯。
17.根据权利要求16的共聚物眼用器件材料，其中交联剂选自1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯和三乙二醇二甲基丙烯酸酯。
18.根据权利要求1的共聚物眼用器件材料，其中混合物进一步包含反应性蓝光吸收化合物。
19.包含根据权利要求1的共聚物眼用器件材料的眼内透镜。
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